最新无机化学-烷烃(Alkanes).ppt

凡与通过分子中心的假象垂直轴平行的C—H键 凡与垂直轴成109。28’的C－H键 平伏键（e）键 equatorial bonds 直立键（a）键 axial bonds .精品课件. * 直立键 平伏键 showing both axial andequatorial bonds 向上（下）的碳原子有一根垂直向上（下）的a键，另一根是斜向下（上）e键。 .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * 第四章 炔烃和二烯烃 第一节 炔烃（Alkyene） 一、结构 1、sp杂化 .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * 二、炔烃的同分异构和命名 [主链] 选择含双键叁键在内的最长碳链, 并按其碳原子数 称“某烯炔”，将“炔”字放在名称最后。 [编号] 遵守“最低系列”原则. 编号相同优先双键较小位号。 .精品课件. * 三、炔烃的理化性质 （一）加成反应 1、催化氢化（Hydrogenation） H2 Catalyst H2 Catalyst Alkyne Alkene Alkane .精品课件. * H2 Catalyst Alkyne Alkene How stop at alkene? Lindlar Catalyst Pd, BaSO4/喹啉 .精品课件. * H2 Lindlar Cis addition of hydrogen .精品课件. * ? How get TRANS addition of hydrogen? .精品课件. * 全重叠 邻位交叉 部分重叠 对位交叉 部分重叠 邻位交叉 全重叠 稳定性：对位交叉式邻位交叉式 部分重叠式全重叠式 优势构象：对位交叉式 .精品课件. * 第三章 烯烃(Alkene) 和环烷烃(Cycloalkane) 第一节 烯烃 一、结构 1、sp2杂化： .精品课件. * .精品课件. * 2、乙烯的结构： .精品课件. * .精品课件. * .精品课件. * 二、同分异构 三、命名： 烯烃的系统命名是选择含碳碳双键的最长碳链作为主链，按其碳原子数称某烯。 在编号时必须从靠近双键一端编起，使表示双键位置的数字尽可能最小，然后将双键中编号，将较小那个碳原子的序号写在某烯前面，以表示双键在碳链中的位置。 表示取代基名称和位置等原则与烷烃类似。 四、物理性质 .精品课件. * 五、烯烃的化学性质 （一）加成反应（Addition Reactions） .精品课件. * 1. 加氢—催化氢化（catalytic hydrogenation） 催化剂：铂、钯、Raney Ni等 2. 与卤化氢加成 （Addition of Hydrogen Halides） 烯烃稳定性：反-2-丁烯＞顺-2-丁烯＞ 1-丁烯 一般同类烯烃中，双键碳上所连烷基越多越稳定 .精品课件. * 卤化氢对烯烃加成的活性次序：HIHBrHCl 马尔可夫尼可夫规则（Markovnikov rule) 马氏规则 不对称烯烃与卤化氢加成时，卤化氢中的氢总是加到含氢较多的双键碳原子上，卤原子则加到另一双键碳原子上。 .精品课件. * 亲电性试剂（electrophilic reagent）：缺少电子，迫切需要得到电子的试剂。 由亲电性试剂进攻发生的（加成）反应称 亲电性（加成）反应（ electrophilic reaction, electrophilic addition reaction )。 碳正离子活性中间体稳定性： 3o＞2o ＞ 1o ＞ + + 慢 快 X— 碳正离子活性中间体 carbocation + .精品课件. * ＞ ＞ ＞ + 烷基具有供（推）电子能力，中心碳上所连烷基越多，碳正离子活性中间体越稳定，反之，连有吸（拉）电子原子或基团，碳正离子稳定性下降。 + + X— X— 2o 1o 不对称烯烃与极性试剂加成时，试剂中的正离子或带正电荷的部分总是加到能形成稳定的碳正离子的双键碳原子上。 .精品课件. * + 无过氧化物 过氧化物 过氧化物效应（peroxide effect）： 在过氧化物存在下，不对称烯烃与溴化氢加成方向是反马氏规则的。 过氧化物效应只对溴化氢有效。 3. 与卤素加成 Br/CCl4溶液用来检验烯烃 .精品课件. *