4.1.1 烷烃的卤代反应.pdf

第4章 自由基反应 第4章 自由基反应 自由基也叫游离基，自由基反应(free-radical chain reaction)是通过化合物分子中的共价键均裂成自由 基而进行的反应，也叫自由基型的链反应(free- radical chain reaction) 。 自由基链反应分三步： 链引发 链增长 （链转移） 链终止 第4章 自由基反应 (1)链引发阶段是产生自由基的阶段。通过热辐射、 光照使分子的共价键发生均裂产生自由基。或用极 易产生自由基的化合物即自由基引发剂引发。 (2)链增长阶段是由一个自由基转变成另一个自由基 的阶段，自由基不断传递下去，像一环接一环的链， 所以称为链反应。 (3)链终止阶段是自由基消失的阶段，自由基互相结 合形成分子，至所有的自由基消失而反应终止。 4.1 烷烃的卤代反应 4.1 烷烃的卤代反应 烷烃 （alkane）：就是碳原子以单键相连，其余的 价键都与氢完全结合而成的化合物。 烷烃的结构特点： Ø碳原子均为sp 3 杂化； Ø分子中的所有单键均为σ键，键角接近109º28ˊ 。 Ø烷烃分子中只有C-C和C-H σ键 ，一般情况下， 烷烃具有高度的化学稳定性，与强酸、强碱、强 还原剂、强氧化剂等不发生化学反应。 4.1 烷烃的卤代反应 室温下，烷烃与强酸、强碱、强还原剂、强 氧化剂等一般不发生化学反应或反应很慢。 但是，高温、高压、光照或有催化剂存在时， 烷烃可发生一些化学反应，这些反应主要是通过自 由基机理进行的。其中最重要的反应是卤代反应。 u 卤代反应就是烷烃中的氢原子被卤素取代的反 应。 4.1.1 甲烷的卤代反应—— 自由基反应机理 在光照、高温或过氧化物的作用下，甲烷和氯 发生反应，生成甲烷的氯代物和卤化氢。 Cl2 Cl2 CH CH Cl CH Cl 4 3 2 2 hv hv + + HCl HCl Cl2 Cl2 CHCl3 CCl4 hv hv + + HCl HCl 4.1.1 甲烷的卤代反应—— 自由基反应机理 Ø卤代反应机理 反应机理，又称反应历程或机制，是对反应过 程逐步变化的详细描述，是根据大量实验事实做 出的理论推导。 研究反应机理的目的： 认识反应的本质，掌握反应的规律，从而达到 控制和利用反应的目的。 4.1.1 甲烷的卤代反应—— 自由基反应机理 甲烷氯代反应的实验事实： ①在加热或光照下才能反应； ②反应一旦引发便可自动进行； ③产物中有少量乙烷； ④少量氧的存在会推迟反应的进行。 以上实验事实，说明该反应是—— 自由基链反应! 4.1.1 甲烷的卤代反应——