4-6 芳烃的亲核取代反应.pdf

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Chem 消炎镇痛药——尼美舒利的合成 J. SCI.. IND. RES., 2005, 64(10): 756. 尼美舒利(Nimesulide,消炎镇痛药) 红色标记的溴苯取代反应为什么能发生? Chem 内容: 亲核取代反应 氧化反应 还原反应 学习目标: 理解芳烃亲核取代反应两种机理 学会芳烃氧化产物和Birch还原 产物的判断 Chem 1 亲核取代反应(NAS) - ( C≡CH) 无反应 NAS发生反应的条件: 1) 苯环上有离去基团(如卤素) 2) 苯环上有强吸电子基(如NO ) 2 3) 离去基团和强吸电子基必须 处于邻位或对位 Chem 1)芳烃亲核取代反应负离子机理 Jakob Meisenheimer (1876 –1934) 德国化学家 Chem 2) 苯炔机理 John Dombrowski Roberts (1918 – 2016) 美国化学家 Chem 芳烃亲核取代反应苯炔机理(无强吸电子) 苯炔 Chem 苯炔 Chem 芳炔到底是不是炔? N Pavliček, et.al. Nature Chem. 2015, 7, 623. Chem 红色标记的溴苯亲核取代反应机理是那种? Chem 2 氧化反应 1) α-H的氧化反应 【思考】 ❑含α-H烷基苯,无论碳链多长,氧化最终产物总是苯甲酸衍生物 Chem  对二甲苯Amocco氧化工艺 Conv. =~100% Selectivity =~100% 3485万吨/年(2003) 对二甲苯的仿生催化氧化 Conv.=50% Total Selectivity :95% Selectivity(PTA) :30% Chem  传统苯酚生产工艺 865.6万吨/年

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