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3.3.3 构型和构型标记 3.3.3 构型和构型标记 1. D/L相对构型标记法 1951年以前，人们无法确定分子的绝对构型， 1906年美国化学家M.A.Rosanoff 提议:以(+)-甘油 醛作为光活物质的标准，并规定 ： CHO CHO H OH HO H CH OH CH OH 2 2 D-(+)甘油醛 L-(-)甘油醛 其它物质的构型与(+)-甘油醛比较得出，故该法标 记的构型叫相对构型，也叫 D/L相对构型标记法。 1. D/L相对构型标记法 当一个光活性化合物在发生反应时，只要不对称中 心的键不发生断裂，分子的空间构型就保持不变。 例如：D-乳酸构型的关联 CHO COOH COOH [O] [H] H OH H OH H OH CH OH CH OH CH 2 2 3 D-(+)-甘油醛 D-(-)-甘油酸 D-(-)-乳酸 1. D/L相对构型标记法 例如： COOH COOH H OH HO H CH CH COOH 3 2 D-(+)乳酸 L-(-)苹果酸 注意：D/L构型标记要用标准的Fischer投影式。 D/L命名法的使用有一定的局限性，它只适用与甘 油醛结构类似的化合物。目前，仍用于糖类和氨 基酸的构型命名。 D/L构型和旋光方向没有必然的联系。 2. R/S命名法 下列化合物用就不能用D 、L构型标记 COOH Cl CH3 CH CH 2 3 2. R/S命名法： 该法是直接将对映体的构型加以命名，所以 用R/S命名法标记的构型叫绝对构型。它是以 “次 序规则”为基础的标记方法。 2. R/S命名法 （1）按次序规则将*C所连的四个基团由大到小排列， 如：A > B >D >E ； （2）将末优基团 （E）原离视线，其余三个面向自己； （3 ）若从A到B再到D 的走向是顺时针走向，则是R 构型；若是逆时针方向，则是S构型。 B 眼睛 E