新编文档-重氮化合物与偶氮化合物-精品文档.ppt

重氮化合物和偶氮化合物 -N = N - R - N = N - R H 3 C - N = N - C H 3 偶氮甲烷 C H 3 ) 2 C - N = N - C ( C H 3 ) 2 C N C N 偶氮二异丁腈 - N = N - 偶氮苯 - N = N - O H 对羟基偶氮苯 ( R - N = N - A - N + ≡ N C l - 氯化重氮苯 - N = N - N H - 硫酸重氮苯 C H 2 = N = N 重氮甲烷 - N + ≡ N H S O 4 - 苯重氮氨基苯 § 1 重氮化反应 芳香族伯胺在低温和强酸溶液中，与亚硝 酸作用生成重氮盐的反应 。 ArNH 2 + NaNO 0 ~ 5 2 + HCl ℃ ArN 2 Cl + NaC (H 2 SO 4 ) NH 2 NaNO 2 + HCl N 2 Cl + NaCl 0 ~ 5 ℃ 一、重氮化反应的特点 1 、重氮化反应必须在低温下进行 2 O 2 O 胺（制备重氮盐所用的胺） 重氮盐的稳定温度 苯胺 邻甲苯胺 间甲苯胺 对甲苯胺 间氨基苯磺酸 间氨基苯磺酸 0 ℃ -10 ℃ -10 ℃ +12 ℃ +9 ℃ +21 ℃ 2 、重氮化反应必须在强酸介质中进行 酸的用量一般为 2.5~3mol ， 1mol 酸与亚 硝酸钠反应产生亚硝酸， 1mol 酸生成重氮盐， 余下的过量的酸是为了维持溶液一定的酸度， 防止重氮盐与未起反应的胺发生偶联。 3 、亚硝酸不能过量 § 2 重氮盐的性质及其在合成上的应用 N Cl 2 去 氮 反 应 （ 取 代 反 应 ） 还 原 反 应 保 留 氮 的 反 应 偶 联 反 应 A A = O H 、 H 、 X 、 C N 一、取代反应 + - - A C l - N ≡ N 1 、被羟基取代（水解反应） NH N SO H 2 2 4 Na O + H S N O H O 2 2 4 2 0 5 ℃ _ OH H + N + S 2 2 4 ( C H ) C H 3 2 + / H O H S O 2 H / H O 2 4 2 ( C H ) C H N H 3 2 2 N a N O 2 O H 7 3 % B r B r + / H O H S O 2 H / H O 2 4 2 N H 2 N a N O 2 O H 6 6 % HO NO 2 O N 2 H S O ( 浓 ) 2 4 H N O ( 浓 ) 3 H O + H O H H S O 2 2 4 / / H O 2 N a N O 2 H N 2 N H H S 4 N O 2 N O 2 N O 2 2 、被氢原子取代（去氨基反应） N Cl 2 + H PO + H O 3 2 2 N Cl 2 + H CH 2 N O + aOH + H PO + N + H 3 3 2 + N + H COON a + O 2 2 B r B r B r B r H S O ( 浓 ) 2 4 H N O ( 浓 ) 3 H C l N a N O 2 H P O 3 2 N O 2 B r B r [ H ] B r N H 2 B r 2 B r N H 2 B r Br CH 3 B r H C 3 B r H N 2 H C l C H 3 N a N O 2 H P O 3 2 ( C H C O ) O B 3 2 r 2 N H 2 B r C H 3 H C C O N H 3 O H C H 3 H O 2 - 3 、被卤素、氰基取代 CuCl + H Cl N Cl 2 CuBr + H Br N Br 2 CuCN + KCN N Cl 2 Cl + N 2 B r + N 2 桑 德 迈 尔 反 应 ( S a n d m e y e r ) Cu + N 2 N C l + 2 K I I N K C l + 2 + N H 2 H 2 S O 4 /H 2 O N a N O K I 2 R T N O 2 N O 2 C