药用基础化学（苏州版） 单糖的性质 单糖的性质.pptVIP

药用基础化学/ 糖类 单糖的性质 差向异构化过程： CHO OH H H HO OH H OH H CH2OH CHO H HO H HO OH H OH H CH2OH CHOH COH H HO OH H OH H CH2OH CH2OH H HO OH H OH H CH2OH C O D-葡萄糖 ~64% D-果糖 ~31% 烯二醇中间体 D-甘露糖 ~3% 一、互变异构（碱性条件） 在碱性条件下，D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖任何一种单糖，可通过烯二醇中间体相互转化，变成3种糖的混合物。因为D-葡萄糖与D-甘露糖仅在C-2位构型不同，互为差向异构体，所以它们之间的转化称为差向异构化 二、氧化反应 （a）被碱性弱氧化剂氧化 还原糖：能被托伦试剂、斐林试剂和班氏试 剂氧化的糖。 所有单糖和有半缩醛羟基的二糖都是还原糖。 （b）被溴水氧化 溴水不能氧化酮糖，因此可利用溴水是否褪色来区别酮糖和醛糖。 B r 2 , H 2 O C H O O H H O O H O H C H 2 O H C O O H O H H O O H O H C H 2 O H (c)被稀HNO3氧化 酮糖也能被稀硝酸氧化，经碳链断裂而生成较小分子的二元酸。 H N O 3 C H O O H H O O H O H C H 2 O H C O O H O H H O O H O H C O O H 三、还原反应 醛糖或酮糖都可用多种还原方法（如钠汞齐还原、催化加氢等），被还原成多元醇 [H] C H O O H H O O H O H C H 2 O H C H2 O H O H H O O H O H C H2 O H 单糖被还原是，反应只发生在羰基上 ，醛糖只生成一种构型的多元醇 ；而酮糖可形成两种不同构型的多元醇。 葡萄糖 山梨醇 四、生成糖脎的反应 成脎反应仅发生在C-1和C-2上，并不涉及其他碳原子； 如果两种糖互为C-1或C-2位的差向异构体，则生成相同的糖脎。 例如：D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖 四、生成糖脎的反应 五、生成糖苷的反应(形成缩醛) 糖的半缩醛羟基（苷羟基）与其它含羟基的化合物失水而生成的缩醛（或缩酮）叫糖苷（也称糖甙） 糖苷性质 1．相当稳定。糖苷在水溶液中不能再转化为链式。 2．没有变旋现象和还原性。 3．不发生差向异构化。 4．不能与苯肼成脎。 5．在酸或酶的作用下，可以水解为糖和非糖部分（配糖基）。 五、生成糖苷的反应(形成缩醛) 六、成酯反应 单糖环状结构中的羟基都可以酯化，人体内的葡萄糖在酶的作用下，与磷酸反应生成葡萄糖-1-磷酸酯、葡萄糖-6-磷酸酯，还可生成葡萄糖-1,6—二磷酸酯 H O O H O H H H O H H O H C H 2 O H H + H3PO4 酶? H O O H O - P - O H H H O H H O H C H 2 O H H O H O β -1-磷酸葡萄糖 七、颜色反应 (a)莫立许反应Molisch： 糖与α-萘酚的酒精溶液，沿管壁小心注入浓硫酸，不要摇动试管，则在两层液面间形成一个紫色的环。（此法用于检验糖类化合物） (b)塞利凡诺夫Selivanov试验 塞利凡诺夫试剂是间苯二酚的盐酸溶液。 在酮糖溶液中加入塞利凡诺夫试剂，加热，很快出现红色。（此法用于区别酮糖和醛糖） (C)蒽酮反应 糖类能与蒽酮的浓硫酸溶液作用，生成绿色物质。这个反应可用来定量测定糖。 谢 谢 制作人： 庞芬只