无机化学简明教程第4章原子的结构.ppt

电子云界面图是一个等密度面，电子在此界面之外的概率很小(<1%)，在界面之内的概率很大(>99%)，通常认为在界面外发现电子的概率可忽略不计。 1s (b) 1s ) a ( 2 界面图 电子云的 图及电子云 的 r - y 波函数ψ是一个与坐标有关的量，可用直角坐标表示，也可用球坐标表示。由于核电荷产生的势场是球形对称的，所以解薛定谔方程应在含 r,θ,φ变量的球极坐标系中进行。 4、原子轨道、电子云的角度分布图 Ψ的角度部分 Ψ的径向部分 2 2 2 z y x r + + = cos r z = q sin sin r y = j q = cos sin r x j q 峰数=n－l 概率密度很小，近乎为零的区域成为节面。 原子轨道径向分布图 波函数(原子轨道)的角度分布图 电子云的角度分布图 m=0 m=-1 m=1 m=0 m=+2 m=-1 m=-2 m=+1 m=0 波函数是用不同量子数(n,l,m)来表征的，量子数与原子能量、原子轨道及电子云的关系为： （1）主量子数 n 规定着电子出现最大概率区域离核的远近，以及原子能量的高低； （2）角量子数 l 规定电子云在空间角度分布情况，即与电子云形状有关。l 相同，电子云性质相同； （3）磁量子数 m 反映出原子轨道在空间的不同取向。m 不同，取向不同； （4）自旋量子数 ms 决定电子的自旋方式。自旋方式只表示电子的两种不同的运动状态, 常用↑或↓表示。 小结 四个量子数规定了核外电子的运动状态，每个电子都可以用上述的四个量子数的一套数据来描述其运动状态（对应着一个波函数），同一原子中没有四个量子数完全相同的电子。换句话说，在同一原子中的各个电子，它们的运动状态不可能完全相同，即四个量子数中至少有一个量子数是不同的。 4.2 多电子原子结构 轨道：与氢原子类似，其电子运动状态 可描述为1s, 2s, 2px, 2py, 2pz, 3s，…… 能量：与氢原子不同, 能量不仅与 n 有关, 也与 l 有关; 在外加场的作用下, 还 与 m 有关。 一、多电子原子轨道能级 1、Pauling近似能级图 (1) l 相同的能级的能量高低由n决定。如E1s<E2s<E3s<… (2) n相同，l 不同的能级，能量随 l 的增大而升高。Ens<Enp<End<Enf，称为“能级分裂” (3) n和 l 均不相同时，出现能级交错现象。如E4s<E3d<E4p 2、Cotton原子轨道能级图 1962年，Cotton提出了原子轨道能量与原子序数的关系图。 (1) n 相同的氢原子轨道的简并性，氢原子轨道无能级分裂。 (2) 原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。 (3) 随着原子序数的增大，原子轨道产生能级交错现象。 3、屏蔽效应 H原子的核电荷z=1，核外只有一个电子，所以只存在这个电子与核之间的作用力，电子的能量只同主量子数n有关，即： 但是在多电子原子中，一个电子不仅受到原子核的引力，而且还受到其它电子的排斥。我们经常把这种电子之间的排斥作用考虑为对核电荷的抵消或屏蔽，相当于使核的有效电荷数减小，即减小了核电荷Z对电子的吸引，从而引入有效核电荷Z*的概念： Ｚ*＝Ｚ-σ Z—核电荷数，Z*—有效核电荷数 σ—屏蔽常数，等于N-1个电子对电子i的屏蔽作 用的总和 对于多电子原子中的一个电子来说，其轨道能量则可表示为： 由于核外电子间的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而消弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用——屏蔽效应。 一般情况下： ◆内层电子对外层电子的屏蔽作用较大； ◆同层电子的屏蔽作用较小； ◆外层电子对较内层电子可近似看作不产生屏蔽作用。 由于屏蔽作用与被屏蔽电子所在的轨道有关，原子轨道的能量不仅取决于主量子数n，而且还取决于角量子数 l 。随着 l 增大，能量上升。各亚层的能级高低顺序为： Ens<Enp<End<Enf 能级分裂 4、钻穿效应 在多电子原子中，每个电子既被其余电子所屏蔽，也对其余电子起屏蔽作用。 在原子核附近出现概率比较大的电子，可更多地避免其余电子的屏蔽，受到核的较强的吸引而更靠近核。这种进入原子内部空间的作用——钻穿效应。 钻穿效应示意图 一般钻穿能力大小为：