仪器分析考试小抄.docxVIP

第二章：光谱分析法引论 光源 强度大（分析灵敏度高）、稳定（分析重现性好）：连续：紫外（H2、D2灯）可见（W、氙灯）红外（Nernst灯、硅碳棒）。线：金属蒸汽灯（Hg、Na灯）空心阴极灯（-、高强度-）激光（红宝石，He-Ne，Ar离子激光器）发射光谱光源（直流电弧、交流电弧、火花、ICP）。连续光源:分子吸收。 吸收池 除发射光谱外，其它所有光谱分析都需要吸收池。 分辨率R=（平均）/=mb*d?/d?（m棱镜个数，b底边有效长度cm，色散率）=Nn（N光栅总刻线，n光谱级数）单色器的分辨能力（有效带宽S）S=DW*10-3（D=倒线色散率 nm*mm-1；W=狭缝宽度um） 光电转换器要求：灵敏度高；S/N大；暗电流小；响应快且在宽的波段内响应恒定。 光检测器：①硒光电池：优点：光电流直接正比于辐射能；使用方便、便于携带（耐用、成本低）；缺点：电阻小，电流不易放大；响应较慢。只在高强度辐射区较灵敏；长时间使用后，有“疲劳”现象。②真空光电管：优点：阻抗大，电流易放大；响应快；应用广。缺点：有微小暗电流。③光电倍增管：优点：高灵敏度；响应快；适于弱光测定，甚至对单一光子均可响应。缺点：热发射强，因此暗电流大，需冷却（-30oC）。不得置于强光（如日光）下，否则可永久损坏PMT！ 第三章：紫外可见光谱 带状光谱，波长范围：200-800 nm生色团（含有π键的不饱和基团），助色团（与生色团相连发生n－π共轭作用），红移或蓝移（λmax向长/短波方向移动）增色或减色效应（ε增大或减小），影响因素（温度，共轭体系（红移），异构现象， 空间异构（红移），取代基，pH值，溶剂效应（n-?*跃迁，极性增加，蓝移；?-?*跃迁，相反））偏离Lambert-Beer定律：原因：1样品性质影响：1待测物高浓度--吸收质点间隔变小—质点间相互作用—对特定辐射的吸收能力发生变化-?变化；2溶剂的影响：对待测物生色团吸收峰强度及位置产生影响；3被测溶液不均匀导致吸光度增加；4由于溶液自身的化学反应导致的偏离。2仪器因素（包括光源稳定性以及入射光的单色性等）：1入射光的非单色性：不同光对所产生的吸收不同，可导致测定偏差。 消除方法：1提高仪器的单色性2选择被测物的?MAX平坦处作为测量波长3减小谱带宽度与狭缝宽度紫外分光光度计：光源、单色器、吸收池、检测器。 双波长紫外-可见光度计特点：可测多组份试样、混浊试样、而且可作成导数光谱、不需参比液（消除了由于参比池的不同和制备空白溶液等产生的误差）、克服了电源不稳而产生的误差，灵敏度高。 分光光度计校正：1波长标度校正：2吸光度标度校正： 分析条件选择：㈠仪器测量条件：①吸收波长：最强吸收带最大吸收波长原则②狭缝宽度：减小狭缝宽度试样吸光度不变为准。㈡反应条件的选择①显色剂的选择原则：a.选择性好，干扰少，或干扰容易消除；灵敏度足够高，有色物质的?应大于l04。b.有色化合物的组成恒定，符合一定的化学式。c.有色化合物的化学性质应足够稳定;d.有色化合物与显色剂之间的颜色差别要大②严格地控制显色剂的用量③酸度适宜㈢参比溶液选择原则：①溶剂参比：试样组成简单、共存组份少（基体干扰少）、显色剂不吸收时②试剂参比：当显色剂或其它试剂在测定波长处有吸收时③试样参比：如试样基体在测定波长处有吸收，但不与显色剂反应时，可以试样做参比 干扰及消除方法：①控制酸度②选择掩蔽剂③合适测量波长④干扰物分离⑤导数光谱及双波长技术。 UV-Vis分光光度法的应用：㈠定性分析㈡有机化合物结构分析：①200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。②270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮 n→π*跃迁产生的R带。③250-300 nm有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。④200-250 nm有强吸收峰（ε?104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（?230 nm）；????不饱和醛酮：K带（?230 nm），R带（?310-330nm）⑤260nm,300nm,330nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。⑥判断顺反异构体和互变异构体㈢定量分析㈣配合物组成及其稳定常数的测定㈤酸碱离解常数的测定。 第四章：红外光谱法 仪器：Nernst灯（或硅碳棒）---试样释池----单色仪（光栅或Michelson干涉仪）--热电偶或Te-Cd-Hg检测器或热 电检测器 定义：样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即为红外光谱。谱峰数常常少于理论计算出的振动数，这是因为：①偶极矩的变化??=0的振动，不