仪器分析考试指导练习21.docVIP

一．名词解释 1) 电极电位 2) 超电位 3) 不对称电位 4) 扩散电位 5)半波电位 2．在直接电位法中，通常要向原电池中加入 以保证活度系数恒定；在恒电流电解法中，为防止在电沉积一种金属离子时第二种金属离子不干扰，需向电解池中加入 ；在极谱分析中，向电解池中加入 ，可消除迁移电流。 3．恒电流库仑分析也叫 ，通常在电解液中加入浓度较大的物质做为辅助体系，以达到 。 4．用离子选择性电极测定浓度为1.0?10-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.0?10-4mol/L，则测定的相对误差为 。( 已知Kij =10-3） 5. 直接电位法测量某二价离子，若读数误差为 ?1mV时，则由此产生的浓度相对误差为 。 6．当达到极限扩散电流区域之后，若继续增加外加电压，此时参加电极反应的物质在电极表面的浓度 变化。 7．由某溶液所得到的铅的极谱波，当m =2.5mg/s, t =3.40s时扩散电流为6.70?A。调整汞柱高度使t =4.00s，则铅波的扩散电流是 ?A。 8．以pH玻璃电极测量pH?1的溶液时，测量值往往偏 ，这种现象被称为 。 9．在碱性条件下测定F-离子，常会使测定结果偏 。 10.在极谱分析中，当回路的电阻较大或电解电流较大时，极谱电极系统（装置）多采用 。 三．判断对错 （ ） 1. 阳极就是正极，阴极就是负极，此说法是错误的。 （ ） 2. 使用滴汞电极进行极谱分析时，无论在什么样的pH条件下，半波电位比 -1.2V更负的物质就不能测定。 （ ） 3. 在电位分析中，是在通过的电流接近于零的条件下，测量指示电极的平衡电位；而在电解或库仑分析，极谱或伏安分析中，工作电极是有电流通过的。 （ ） 4. 膜电位有扩散电位和Donnan电位两种。产生扩散电位的离子在通过界面时具有强制性和选择性，而产生Donnan电位的离子在通过界面时则没有强制性和选择性。 （ ） 5. 在库仑分析时，要求电流效率达100%，但水在工作电极上析出氢气和氧气不会对分析结果产生影响。 （ ） 6. 实验中常以id = kh（id为平均极限扩散电流，k为常数，h为汞柱高度）来验证极谱波是否为扩散波。 （ ） 7. 残余电流包括充电电流和微量杂质的还原所产生的电流，而充电电流的大小只约为10-7A数量级，因此其对极谱和伏安分析的灵敏度影响不大。 （ ） 8. 在方波极谱中，充电电流和毛细管噪声几乎衰减到零，测得的主要是电解电流。 （ ） 9. 利用离子选择性电极作分析时，若在一定活度（或浓度）范围内校正曲线为直线，其斜率与2.303?103RT/zF基本一致时，则可判断该电极符合Nernst响应，且该直线区间可作离子选择性电极的线性响应范围。 （ ） 10. 超电位一般随电流密度增加而增加，随温度升高而升高。 四．简答题 简述玻璃膜电位产生的原理。若与甘汞电极组成原电池，请写出该原电池详细的电池表达式。 试述永（死）停法指示库仑滴定终点的原理。 在你所学的极谱分析中，都有哪些干扰电流？如何减小或消除之？ 试比较电解或库仑分析与极谱或伏安分析所使用的工作电极的特点，为什么会有这样的差别？ 五．计算题 用氟离子选择性电极测定水样中的氟，取25mL水样，加入25mLTISAB溶液，测得其电位值为0.1372V(vs. SCE); 再加入1.00?10-3mol/L的标准氟溶液1.00mL，测得其电位值为0.1170V(vs.SCE)，氟电极的响应斜率为58.0mV/pF，考虑稀释效应的影响，请导出其计算公式并精确计算水样中氟离子浓度。若不考虑稀释效应，则所计算的浓度值又为多少？ 在25oC时，Zn2+在1mol/L KCl支持电解质中尤考维奇常数为3 .14。某含Zn2+ 未知液在该条件下于?DME =1.70V( 对SCE)处测得其平均扩散电流为7.0?A。在此电位时其毛细管特性m和t分别为2.83mg/s和3.02s，求未知液中Zn2+的浓度和该条件下Zn2+的扩散系数D。