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PAGE 1 用氟离子选择电极直接电位法测定牙膏中的氟 摘要 本文采用氟离子选择性电极直接电位分析法测定了牙膏样品中的氟元素含量。使用TISAB（总离子强度调节缓冲溶液）稳定溶液的总离子强度及pH，测定了一系列含氟离子溶液的标准曲线，在10-5--10-2mol/L的范围内线性相关系数为1.000,线性良好。结果表明本牙膏样品中的氟含量为0.441 关键词 氟离子 牙膏 选择电极 直接电位法 1 引言 氟为人体必需元素，若饮用水中氟含量过高，会引起牙釉和骨软症，而适量氟对预防龋齿有利。龋病是一种危害人类牙齿最常见的多发病，尤其以儿童更为普遍。如何能及早预防儿童龋病的发生，是当今口腔医学上一重大课题。目前最简便有效的方法是使用含氟化钠的牙膏刷牙，其原理是牙膏中的氟磷酸钠或氟化亚锡与牙齿的羟基磷灰石表面作用，形成了致密的氟化钙或磷酸锡薄层，能有效地防护牙釉质不受腐蚀。因此，测定防龋牙膏中可溶性氟离子浓度，对生产和使用两方面都是有意义的[1-2]。 目前氟化物的测定方法主要有:分光光度法、离子色谱法、滴定法、扫描极谱法、原子发射光谱法、荧光法、气相色谱法等。其中比色法方法简单，但灵敏度低[3]；分光光度法测定时要将样品中F-转化为吸光物质，受条件影响因素较多；离子色谱法作为一种新技术, 发展很快, 但此法大多用于测定阴离子且仪器昂贵；滴定法涉及样品预处理操作，手续繁杂，特别对微量元素的测定准确度和精密度不高；气相色谱法需对分析物进行衍生。 本实验采用氟离子选择性电极法，直接溶样测定牙膏中游离氟，该法与其他方法相比，操作更简单，方便快速，灵敏度高准确，选择性好，仪器简单，成本低，是一种实用的测定氟离子方法，不管采用标准曲线法或标准加入法均可得到颇为接近的结果，重现性较好。 自从氟离子选择电极问世以来，用该电极直接电位法测定各种水样中的氟便是一种普遍、方便和准确的方法。氟离子选择电极简称为氟电极，其敏感膜是LaF3单晶(结构简图见图1)。 以氟电极为指示电极，Ag-AgCl参比电极电极为参比电极，插入试液中，组成一个测量电池： 当试液的离子强度为定值时，电池的电动势E与F－试液的浓度CF－有确定的关系： (1) E与CF－成线性关系，因此可以用直接电位法测定F－的浓度。 当氟电极插入到F-溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换，25℃时有 E = K - 0.059 lgaF- = K + 0.059 pF- (2) 图1 氟离子选择电极结构 2 实验部分 2.1.1 仪器 510型 pH计/离子计；电磁搅拌器；氟离子选择性电极；Ag/AgCl电极；超声波清洗器。 2.1.2 试剂 （1）F-标准溶液（0.1000 mol/L）； （2）TISAB（总离子强度调节缓冲溶液）：在500 mL 水中，加入57 mL冰醋酸（A.R），58.5 g的氯化钠和0.3 g的柠檬酸钠（A.R），用水稀释至1 L，pH值为5.0~5.5之间。 表1 TISAB的组成与离子强度 组成 NaCl(1mol/L) 1×12Na++1×12Cl-=2 HAc(0.25mol/L) 弱酸≈0 NaAc(0.75mol/L) 0.75×12Na++0.75×12Ac=1.5 柠檬酸三钠(0.001mol/L) 0.001×32+0.003×12Na+=0.012 μ=1/2ΣCiZi2=1/2(2+0+1.5+0.012)=1.75mol/L pH=5.0～5.5 2.2 实验步骤 2.2.1氟的标准溶液曲线的制作： 取1个50 mL的容量瓶，准确加入5.00 mL0.1000 mol/L的氟标准溶液和25 mL TISAB，用水稀释至刻度，此溶液为1.000×10-2mol/L氟标准溶液。然后在1.000×10-2mol/L标准溶液的基础上逐级稀释成1.000×10-3~ 1.000×10-5mol/L氟标准溶液(此三者均加入22.5mL TISAB溶液）。配制含25 mL TISAB的空白溶液50 mL。设置好电位仪的参数，把电极插入去离子水中在搅拌的条件下洗涤至电位计读数稳定大于400mV且换水后波动不超过1 mV时可以进行测量。按氟离子浓度由低到高的顺序测量，记下稳定的读数。测量完毕后将电极用蒸馏水清洗直至测得电位值与第一次清洗时的电位值相近。 空白溶液的配制：在容量瓶中加入25mTISAB溶液，用去离子水稀释至刻度即可。 2.2.2牙膏中氟含量的测定 准确称取0.9620 g的牙膏样品于小烧杯中，用25mL TISAB溶液将牙膏样品分多次稀释后转移至50mL容量瓶中，纯水定容，超声震荡5 min，滤去泡沫。在相同条件下测定，记录稳定的电位读数。 3 结果与