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第11章 电位分析法 电位分析： 通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池， 直接测量电池电动势并利用Nernst 公式来确定物质含量的方 法。 对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red O RT aOx E E  ln Ox/Red zF a Red RT E K  ln a 膜 zF 电位分析仪器 电位分析是通过在零电流条件下测 定两电极间的电位差（电池电动势）所 进行的分析测定。 ΔE = E+ - E- + E液接电位 装置：参比电极、指示电极、电位 差计； 当测定时，参比电极的电极电位保 持不变，电池电动势随指示电极的电极 电位而变，而指示电极的电极电位随溶 液中待测离子活度而变。 分类 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用 Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。(pH 测定、 - F 测定) 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反 应的试剂，以电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴 定试剂的消耗量间接计算待测物含量的方法。 11.1、电极与电极分类 1、根据电极上是否发生电化学反应： 1）第一类电极 2）第二类电极 3）第三类电极 4）第零类电极 5）离子选择电极 2、按电极在电化学分析中的作用： 1）指示电极或工作电极 2）参比电极 3）辅助电极或对电极 11.2、离子选择性电极 离子选择性电极(又称膜电极)。 1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类： 原电极 （primary electrodes） 晶体膜电极 （crystalline membrane electrodes ） 均相膜电极 （homogeneous membrane electrodes） 非均相膜电极(heterogeneous membrane electrodes) 非晶体膜电极 （crystalline membrane electrodes） 刚性基质电极 （rigid matrix electrodes） 流动载体电极(electrodes with a mobile carrier) 敏化电极 （sensitized electrodes） 气敏电极 （gas sensing electrodes ） 酶电极 （enzyme electrodes） 11.2.1、离子选择性电极的原理与结构 特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 核心：离子选择性膜 （膜电位的产生）。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结 构为: 外参比电极‖被测溶液( a 未知) ∣内充溶液( a 一定) ∣内参比电极 i i （敏感膜） 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则电池电 动势为： RT E E  lna i zF 膜电位及其产生( 内外被测离子活度的不同而产生电位差) 膜电位=扩散电位(膜内) + Donnan 电位(膜与溶液之