3.3 阳离子离子聚合反应2.pdf

第三章 链式聚合反应 第三章 链式聚合反应 3.3 阳离子离子聚合反应 三、阳离子聚合的链增长及异构化聚合 1. 链增长： 链增长反应：链碳阳离子＋单体（单体分子经过极 化、取向、“插入”碳阳离子和反离子中间、形成新的 化学键） CH3 CH3 CH3 [ BF OH ] 3 + δ δ CH C [ BF OH ] + CH C CH C 3 3 2 3 δ δ CH2 C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 + n M CH3 C CH2 C [ BF OH ] 3 CH3 CH3 CH3 CH3 H CH C CH C [ BF OH ] 2 2 3 n+1 CH3 CH3 三、阳离子聚合的链增长及异构化聚合 1. 链增长： 阳离子聚合的增长反应的特点： 速度快，活化能低，大多数E =8.4∼21kJ/mol p 反离子始终处于中心阳离子近旁，形成离子对。 离子对的紧密程度影响聚合速率和分子量。单体按 头--尾插入离子对中,对链节构型有一定的控制能力. 增长过程有的伴有分子内重排。 三、阳离子聚合的链增长及异构化聚合 2.异构化聚合 异构化聚合:在链增长过程中伴有产生分子内重 - - 排的聚合反应。（通过分子内的 H 或 R 的转移 进行） 异构化的结果：一种单体通过阳离子聚合得到的 聚合物具有两种或两种以上结构单元。 重排反应的推动力：活性离子总是倾向于生成 热力学稳定的结构。 碳阳离子的稳定次序： 叔碳阳离子 > 仲碳阳离子 > 伯碳阳离子 2. 异构化聚合 H + H 位移 Y