紫外吸收光谱.pptVIP

光源 基本要求：足够光强、稳定、连续辐射且强度随波长变化小。 　1. 钨及碘钨灯：340~2500 nm，多用在可见光区； 　2. 氢灯和氘灯：160~375nm，多用在紫外区。 单色器 吸收池 材质 主要有石英池和玻璃池 在紫外区必须采用石英池 可见区一般用玻璃池 光电器件 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号的一种器件。 常用类型：光电池、光电二级管或光电倍增管 分光光度计的类型 （一）单光束分光光度计 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器有高的稳定性。 分光光度计的类型 （二）双光束分光光度计 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，仪器复杂，价格较高。 紫外吸收光谱的应用 定性分析 分子结构的推断 纯度检查 定量测定　　(双波长) 紫外吸收光谱分析法 Ultraviolet spectrophotometry, UV 紫外吸收光谱产生的原因 吸收光谱：电子跃迁 分子内部价电子运动形式 电子能级 振动能级 转动能级 250 300 350 400nm 1 2 3 4 e λ 远紫外区: 　100-200nm 近紫外区: 　200-400nm 可见光区:　 400-800nm 又称紫外分光光度法（UV-VIS） 基于物质分子对紫外光谱区（200-400 nm）和可见光区（400-760 nm）的单色光吸收特性建立的光谱分析法。 定性、定量分析。对不饱和烯烃、芳烃、多环及杂环化合物具 有较好的选择性 紫外检测器　HPLC、CE 紫外吸收光谱 电子跃迁的类型 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁。所需能量ΔΕ大小顺序为n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ s p * s * R K E , B n p ?E C O H n p s H 紫外吸收光谱与分子结构关系 1.不饱和烃　σ电子　　　　远紫外区　　溶剂 2.不饱和烃　　?电子　　　　　UV-VIS 　 以波长λ(nm)为横坐标，以吸光度A为纵坐标所描绘的曲线 吸收峰：曲线上吸光度最大的地方。所对应的波长称最大吸收波长（λmax）。 谷：峰与峰之间吸光度最小的部位，该处的波长称最小吸收波长（λmin）。 肩峰（shoulder peak）：在一个吸收峰旁边产生的一个曲折。 末端吸收（end absorption）：只在图谱短波端呈现强吸收而不成峰形的部分。 吸收光谱示意图 1.吸收峰 2.谷 3.肩峰 4.末端吸收 紫外吸收光谱 生色团 从广义来说，所谓生色团，是指分子中可以吸收光子而产生电子跃迁的原子基团。但是，人们通常将能吸收紫外、可见光的原子团或结构系统定义为生色团。 常用术语 常用术语 助色团 助色团是指带有非键电子对的基团，如-OH、 -OR、 -NHR、-SH、-Cl、-Br、-I等，它们本身不能吸收大于200nm的光，但是当它们与生色团相连时，会使生色团的吸收峰向长波方向移动，并且增加其吸光度。 红移与蓝移（紫移） 某些有机化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团（ -OH、 -OR、 -NH2、-SH 、-Cl、-Br、-SR、- NR2 ）之后，吸收峰的波长将向长波方向移动，这种效应称为红移效应。这种会使某化合物的最大吸收波长向长波方向移动的基团称为向红基团。 在某些生色团如羰基的碳原子一端引入一些取代基之后，吸收峰的波长会向短波方向移动，这种效应称为蓝移（紫移）效应。这些会使某化合物的最大吸收波长向短波方向移动的基团（如-CH2、-CH2CH3、-OCOCH3）称为向蓝（紫）基团。 溶剂对吸收光谱影响较为复杂：光谱形状或最大吸收 溶剂对亚异丙酮紫外吸收光谱的影响。 正己烷 CHCl3 CH3OH H2O ???* ?max/nm 230 238 237 243 n ??*?max/nm 329 315 309 305 溶剂对吸收光谱的影响 1：乙醚 2：水 1 2 250 300 苯酰丙酮 常用溶剂截止波长 常用溶剂在200～400nm区域的最低吸收波长 ? 溶剂 波长/nm 溶剂 波长/