聚丙烯腈纤维高分子材料加工工艺学教学PPT课件.ppt

对于湿法纺丝的聚丙烯腈纤维来说，干燥致密化和热定型除有上述作用外，还可以消除在纺丝凝固过程中由于溶剂和沉淀剂相互扩散所引起的结构不均匀，以及由此而发生的为数众多、大小不等的空洞及裂隙结构，即所谓消除失透现象，进一步提高纤维的染色均匀性。 (2)纤维致密化的机理 如果在低温下把初级溶胀腈纶风干．结果纤维失透．也就是说纤维虽已脱溶胀而未致密化、由此推论，纤维致密化需要一定的温度。如果把经拉伸水洗过的初级溶胀纤维在80—100 c热水中处理，此时温度虽高，但纤维仍未致密化，由此可知，纤维致密化不仅需要一定温度，而且必须伴随一个脱溶胀的过程，即水分从微孔内逐步移出的过程。 在较高温度下进行干燥，水分逐渐蒸发并从微孔移出，在微孔中产生—定的负压．即有毛细管压力。又在较高温度下，大分子链段能比较自由地运动而引起热收缩，使微孔半径相应地发生收缩，微纤之间的距离越来越近，导致分子间作用力急剧上升，最后达到微孔的融合。这一过程称为干燥致密化。 这—机理可以从下列事实中得到证明：①初级溶胀纤维经深冷升华干燥后．得到保留有大量微孔的干纤维，再进行一般的干燥处理(100一170C)，结果纤维还是失透，不能致密化；若初级溶胀纤维在深冷升华干燥后再以水浸润，再进行干燥致密化处理，则又可得到透明致密化的纤维；②初级溶胀纤维先经汽蒸后，再进行一般的干燥工艺处理(100一170 c)，结果纤维还是失透．因汽蒸后纤维结构较固定，按一般干燥致密化工艺是不易使微孔融合的。 总之，要使初级溶胀纤维正常进行致密化，需有如下的条件；①要有适当的温度，使大分子链段能比较自由地运动；②要有在适当温度下脱除水分时所产生的毛细管压力，才能使空洞压缩并融合。 此外，还必须注意到致密化和脱溶胀以及干燥是几个不同的概念。低温风干纤维则是脱溶胀而未致密比的纤维。致密化纤维再润湿后，仍保持着致密化的结构，所以致密化和干燥也是不同的概念。初级溶胀纤维的致密化和脱溶胀是不可逆的，而已致密化纤维的湿润和干燥则基本是可逆的。 （3）干燥的工艺控制 ?．温度和时间 干燥温度和时间的确定，既要考虑达到干燥致密化的目的．也要缩短时间以提高生产能力，所以干燥的温度要高于初级溶胀纤维的Tg。但如温度过高，时间过长．将会造成纤维着色(发黄)。 另外如干燥温度过高，纤维的干燥反而会因温度过高会使纤维表面水分蒸发过快而产生一层过干的硬度层，这硬度层阻碍纤维内层水分向外扩散，使干燥速度缓慢。以致阻碍内层纤维干燥收缩造成结构上的差异，影响染色的均匀性。 NaSCN法腈纶用圆网干燥机干燥致密化温度一般分为六个区：第一区温度一般控制在135％一150℃，第二区为130—l 40℃，第三区为110一120℃，第四区为100一120℃，第五区为90一115℃，第六区为80一100℃。纤维的收缩，在圆网干燥机内主要么1一l 4圆网间进行，以后的l 4—24个圆网主要是继续蒸出纤维上的水分和使纤维充分致密化，达到使纤维内部结构发生足够变化的目的。 圆网干燥机的干燥时间为2—3min。链板干燥时间不大于15min，否则时间太长会使纤维发黄、变脆，纤维结构的均匀性亦会被破坏。 ?相对湿度 对于干燥介质——热空气，不仅要控制其温度，还要控制湿度。在一定温度下，相对湿度越低，纤维表面水分蒸发得越决。会产生空洞和裂纹，结构不均匀，纤维的物理机械性能变坏。相对湿度高， 不利于水分的脱除，但有利于致密化过程中大分子链段的运动。目前，采用高温高湿相结合的方法，互相弥补。 干燥致密化时纤维所受张力大体可分三种状态：①紧张态，长度完全不能进行轴向收缩； ②纤维稍有张力，可有一定程度的收缩； ⑨松弛态自由收缩。紧张状态所得纤维的干强较高，但延伸度和结节强度低，沸水收缩率较高。目前我国腈纶干燥致密化所采用的设备多数为松弛式链板干燥机及半松弛式圆网干燥帆。 5、热定型 （1）热定型的目的：干燥致密化后，纤维的服用性能还较差，需要通过热定型以进一步改善纤维的超分子结构。前已指出，热定型的目的是提高纤维的形状稳定性，进一步改善纤维的机械性能(特别是钩强、钩伸)以及改善纤维的染色性能和纺织加工性能。 (2) 热定型的工艺条件 ?介质的种类 作为热定型中的传热介质主要有热板、空气浴、水浴、饱和蒸汽或过热蒸汽浴等五种。定型介质对纤维物理—机械性能影响很大。加压饱和蒸汽定型效果较好，钩强达3.95cN／dtex． ?介质温度 热定型温度对成品纤维的性能有明显影响。热定型温度越高．纤维中超分子结构的舒解、重建和加强的程度就越深入，总取向因子下降，钩强和钩伸上升，而干强稍有下降，沸水收缩率降低，纤度增大．对染色率影响较小(见表5—13)。但是如果定型温度过高，则不仅使纤维发黄和并丝，并且能使纤维的物理—机械性能变差。所以，要选择合理的定型温度。 ?热