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分子间氢键的形成对化合物沸点的影响 氢键的类型(续) 2. 分子内氢键: 减少了分子间形成氢键的机会, 故熔、沸点↓,而非极性溶剂中溶解度↑。 蛋白质、酶、脱氧核糖核酸: 氢键对它们维持分子构型的稳定性及其生物功能有重要作用。 DNA的双螺旋结构,氢键连接两个螺旋 DNA的双螺旋的局部放大 9.5 分子间相互作用力 3. 分子间力和氢键对物质性质的影响 物质的熔点和沸点: a 因分子间作用力弱,所以依靠分子间作用力形成的共价型分子熔沸点都较低。 b 含有氢键的物质的熔沸点比其同类型无氢键存在的物质的要高。 例如:HF的沸点是20oC, HCl是-85oC, HBr是-57oC, HI是-36oC. 9.5 分子间相互作用力 3. 分子间力和氢键对物质性质的影响 (2) 物质的溶解性: 相似者相溶:极性溶质易溶于极性溶剂;非极性(或弱极性)溶质易溶于非极性(或弱极性)溶剂。 例如,碘(非极性)易溶于苯(非极性)或四氯化碳(非极性) ,而难溶于水(极性) 。 9.5 分子间相互作用力 (4) 例1. 下列各物质的分子之间分别存在何种类型的作用力? (1) H2 (2) SiH4 (3) CH3COOH (4) CCl4 (5) HCHO 答: (1) 色散力; (2) 色散力; (3) 色散力, 诱导力, 取向力, 氢键; (4) 色散力; (5) 色散力, 诱导力, 取向力. 9.5 分子间相互作用力 (5) 例2. 下列各物质中哪些可溶于水? 哪些难溶于水? 简要说明之. (1) 甲醇 (CH3OH) (2) 丙酮 (CH3COCH3) (3) 氯仿 (CHCl3) (4) 乙醚 (CH3CH2OCH2CH3) (5)甲醛 (HCHO) (6) 甲烷 (CH4) 答: (1), (2), (5)均为极性分子, 且与水还能形成氢键, 所以它们溶于水. (3)是弱极性分子, (4), (6)是非极性分子, 它们不溶于水. 本章小结 VSEPR模型(不涉及成键,判断分子几何构型)。 分子间力、氢键及其对物质物理性质的影响。 本章内容提要 分 子 结 构 离子键的形成和特征 离子的特征 离子晶体和晶格能 价键理论的基本要点和应用 杂化轨道理论的基本要点和应用 价层电子对互斥理论的基本要点和应用 分子轨道理论的基本要点和应用 键级和键能 键长和键角 键的极性和分子的极性 范德华力 离子极化 氢键 离子键理论 分子间作用力 键参数 金属键理论 共价键理论 自由电子理论 能带理论 第9章作业 教材p. 213 – 215: 3, 10, 11, 13, 16, 19, 24, 25; * 1930年,由美国R.S.Mulliken和德国的Hund提出。 强调分子中的电子在整个分子的势场中运动(非定域键) 。 而VB法的共价键局限于成键两原子之间,是“定域键”。 (1)分子轨道由原子轨道线性组合(LCAO)而成,且轨道数目守恒,即:分子轨道数目= 参与组成的原子轨道数目。 例:a、b两原子各1个原子轨道 ? a 、 ? b (小写)线性组合成2个分子轨道: ? 1= c1 ? a +c2 ? b ? 2= c3 ? a +c4 ? b c1 , c2 , c3 , c4 为常数. (2)成键三原则 原子轨道必须满足以下3个原则,才能有效组成分子轨道。 ① 对称性匹配; ② 能量相近; ③ 轨道最大重叠。 O ~ Ne : ?E 15 eV 不考虑2s与2p互相作用 O2 , F2 , Ne2 : E (?2p) E (?2p) 2s 与 2p原子轨道的能量差 ?E = E 2p - E 2s Li ~ N : ?E 15 eV 考虑2s与2p互相作用形成分子轨道 Li ~ N2:2s与2p原子轨道互相作用的结果,E(?2p)?和 E(?*2p) ? 以致 E (?2p) E (?2p) (三)异核双原子分子的结构 分子轨道能级顺序根据等电子体同核双原子分子轨道能级确定 分子轨道符号不再用下标1s、2s、2p等。 例:CO与N2互为等电子体(14 e ) N2 (?1s)2(?*1s)2(?2s)2(?*2s)2(?2py?2pz)4 (?2px)2 CO (1?)2 (2?)2 (3?)2 (4?)2 (1?) 4 (5?) 2 键级=
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