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Al3+ + 6 HF = [AlF6]3- + 6 H+ K = 5.0 , 典型可逆反应： [H+] ?，总反应平衡左移， [AlF6]3-离解； [OH-] ?，总反应平衡右移， [AlF6]3-生成. 例11-1. 将AgNO3溶液 (10.0 cm3, 0.20 mol·dm-3)与氨水(10.0 cm3, 1.0 mol·dm-3)混合, 计算溶液中[Ag+]. 已知K稳[Ag(NH3)2+] = 1.1 ? 107 解 Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+ 起始浓度 0.10 0.50 平衡浓度 x 0.50-2?0.10 0.10 [NH3][Ag+] K稳很大 (二) 配位平衡—沉溶平衡共存 Cl- NH3 Br - S2O32- Ag+ ? AgCl(s) ? Ag(NH3)2+ ? AgBr(s) ? I- CN- S2- Ag(S2O3)23- ? AgI(s) ? Ag(CN)2- ? Ag2S(s) (二) 配位平衡—沉溶平衡共存 (续) 例：求室温下, AgBr(s) 在1.00 mol/L Na2S2O3 溶液中的溶解度. AgBr(s) + 2 S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br - K 1.00 - 2x x x 分析：总反应是以下两反应相加：AgBr(s) = Ag+ + Br - Ag+ + 2 S2O32- = Ag(S2O3)23- K = Ksp K 稳 = 4.95?10-13 ? 3.16 ? 1013 = 15.6 K = x2 / (1.00 - 2x)2 = 15.6 开平方： x / (1.00 - 2x) = 3.95 x= 0.444 mol/dm3 （三）配位平衡-氧化还原平衡平衡共存 在“氧化-还原与电化学”一章学习。 （四）2个配位平衡共存 — 配合物转化 例1. Pb2++ [Ca(EDTA)]2- = Ca2+ + [Pb(EDTA)]2- K 分析：总反应是以下两反应相加： Pb2++ (EDTA)4- = [Pb(EDTA)]2- [Ca(EDTA)]2- = Ca2+ + (EDTA)4- K = K稳[Pb(EDTA) 2-] /K稳[Ca(EDTA) 2-] = 1.0 ? 1018 / 5.0 ? 1010 = 2.0 ? 107 正反应单向. 用于解除Pb2+中毒。 （四）2个配位平衡共存—配合物转化 (续) 例2. 鉴定Co2+: Co2++ 4 SCN- = [Co(NCS)4]2- 四异硫氰合钴（Ⅱ） 蓝紫色 Fe3+共存时干扰： Fe3+ + 4 SCN- = [Fe(NCS)x](x-3)- (x = 1- 6) 血红色 可加NH4F掩蔽: [Fe(NCS)]+ + 3F- = FeF3 + SCN- K K = K 稳(FeF3 ) / K稳([Fe(NCS)]+ ) = 1.1 ? 1012 / 2.2 ? 103 = 5.0 ? 108 （五）三种平衡共存 配位平衡—沉淀平衡—酸碱平衡 例.把HCl(aq)加入Ag(CN)2- (aq)中，是否生成AgCl沉淀? 解： Ag(CN)2- + 2 H+ + Cl- = AgCl(s) + 2 HCN K 2 CN- + Ag+ Ag+ + 2 CN- K = ?2 -1(Ag(CN)2-) ?
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