无机化学：Chapter 3化学反应速率和化学平衡.pptVIP

2.计算方法 作c—t曲线，对应时刻的点的切线的斜率即为反应速率。 c/mol·L-1 t/s 0 α ν=K=tgα §3-2 化学反应的历程与速率理论 一.化学反应的历程 1.基元反应(Elementary Reaction) 如，NO2(g)+CO(g)=NO(g)+CO2(g) 反应物经一步作用就直接转化为生成物的反应。 由多个基元反应组成的反应。 如：Br2(g)+H2(g)=2HBr(g) ①Br2→2Br ② Br+H2→HBr+H ③H+Br2 →HBr+Br ④ H+HBr→H2+Br ⑤ Br+Br→Br2 3.反应历程(反应机理 Reaction Mechanism) 2.复杂反应(Complex Reaction) 化学反应所经历的由一个或几个基元步骤组成的具体途径 二.反应速率理论简介 1.有效碰撞理论(Effective Collision Theory ) ①有效碰撞(Effective Collision) Ea= Emin－ E平均 E平均 Emin 能量 具有一定能量的分子百分数 气体分子的动能分布 Ea Emin：活化分子具有的最低能量。 E平均：分子的平均能量。 ③活化能(Ea) ( Activated Energy) ②活化分子(Activated Molecule) 2.过渡状态理论(Transition State Theory) A B C E CO+NO2 O-N···O···C-O CO2+NO Ea正 ΔrHθm Ea逆 反应历程 ①有效取向与中间过渡态？ ②活化过程：由稳定的反应物分子过渡到活化体的过程。 ③活化能：活化过程中反应物分子所吸收的能量。 正反应的活化能：Ea=EB－EA 反应的热效应：ΔrHθm= Ea正 － Ea逆 逆反应的活化能：Ea逆=EB－EC §3-3 影响化学反应速率的因素 一.浓度对化学反应速率的影响 1.质量作用定律（Law of mass action） ①定义：在一定温度下，基元反应的速率与各反应物的浓度以方程式中的计量数为指数的乘积成正比。 ②速率方程(Rate Equation) 对于基元反应：aA+bB=dD+eE k：速率常数(Rate Constant)：大小与反应物的本性、温度、催化剂有关，与浓度无关。 ③反应级数(Order of Reaction) 可以是整数、分数或零 ④k的单位与反应级数的关系 2.复杂反应的速率方程 例：2N2O5(g)= 4NO2(g)+O2(g) ①N2O5(g)→ N2O3(g)+O2(g) 慢 确定速率方程以最慢的一步为准：ν=Kc(N2O5) ②N2O3(g) → NO2(g)+NO(g) 快 ③N2O5(g)+ NO(g) = 3NO2(g) 快 * * Chapter 3 化学平衡和化学反应速率 Rate of chemical reaction and chemical equilibrium §3-1 化学平衡(Chemical Equilibrium) 一.可逆反应与化学平衡 1.可逆反应(Reversible Reaction) 2.化学平衡状态 特点：逆、等、动、定、变 二.标准平衡常数 a A + dD = gG + hH 1.如全部为气体 Σν=(－a)+(－d)+g+h，pθ=100KPa 记作： 2.如在溶液中的反应 其中，cθ=1mol·L-1 记作： 3.复相反应 CaCO3(s)+2H+(aq)?Ca2+(aq)+CO2(g)+H2O(l) 注：固体和纯液体不列入 4.书写标准平衡常数表示式应注意的事项 ①表示式中各组分浓度或分压为平衡时的浓度或分压。 ④当几个反应相加得到一总反应时，则总反应的Kθ等于各相加反应的Kθ之积（多重平衡规则）。 ③标准平衡常数的值与反应式的书写形式有关。同一反应，如果书写形式不同，则Kθ值也不同。 ②对于非水溶液中的反应，若有水参加，水的浓度不能视为常数，应书写在表示式中。 三.有关化学平衡的计算 转化率(α)=某反应物已转化的量/某反应物初始量×100％ 例：在573K时，PCl5(g)在密闭容器中按下式分解：PCl5(g) ? PCl3(g)+Cl2(g)，达到平衡时，PCl5(g)的转化率为40％，总压力为300KPa，求反应的标准平衡常数Kθ。P92 四.标准平衡常数与标准摩尔自由能变化的关系 定温定压下，某气体反应： aA( g )+dD(g)? gG(g)+hH(g) 1.任意温度下的自由能变ΔrGm，与标准状态下ΔrGmθ存在如下关系： P′：为任意时刻的分压 分压商(Qp )： ΔrGm= ΔrGmθ+RT