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第五章 酸碱平衡 2013.10 §5-1 酸碱理论 最初人们是根据物质的性质来区分酸和碱的。 有酸味、能使蓝色石蕊变成红色是酸。 有涩味、滑腻感,使红色石蕊变成蓝色的是碱。 §5-1 酸碱理论 1.酸碱的电离理论: 1887年瑞典化学家Arrhenius.S提出了他的酸碱理论。 凡是在水溶液中电离产生的全部阳离子是H+的物质是酸;电离产生的全部阴离子都是OH-的物质是碱。 酸碱反应的实质是H+和OH-结合生成水的反应。 由此产生了强酸、强碱;弱酸、弱碱; 酸式盐;碱式盐;等概念。 §5-1 酸碱理论 2.酸碱溶剂理论:Franklin.E.C.提出了酸碱溶剂理论。 溶剂理论认为:凡能离解产生溶剂正离子的物质是酸,能离解产生溶剂负离子的物质是碱。 酸碱反应的实质是正离子与负离子化合形成溶剂分子的反应。 依照溶剂理论,在水溶液中,水为溶剂,水离解产生的正离子是H+,负离子是OH-,因此在水溶液中,凡能离解产生H+的物质是酸,凡能离解产生OH-的物质是碱,酸碱反应的实质是H+和OH-化合生成溶剂水分子的反应。溶剂理论对水溶液中的酸碱概念的解释是与电离理论一致的。 §5-1 酸碱理论~~ 2.酸碱溶剂理论: 然而在许多非水溶剂中就有许多不同的酸和碱。例如:以液态NH3为溶剂时,溶剂的离解反应为: 铵离子 氨基负离子 NH4Cl在液氨中表现为酸,它的离解反应为: 氨基化钠在液氨中表现为碱,它的离解反应为: §5-1 酸碱理论 2.酸碱溶剂理论: 若溶剂是乙醇呢?乙醇钠是碱 若溶剂是醋酸呢?硫酸是酸 若溶剂是硫酸呢?氟磺酸是酸: §5-1 酸碱理论 以上说明各种溶剂 离解的正负离子不同, 因而有不同的酸和碱。 溶剂理论把酸碱的概念 扩大了,虽然溶剂理论 在非水溶剂系统中应用 广泛,但它们仍有局限性,它只限于溶剂能离解成正、负离子的系统,对于不能离解的溶剂以及无溶剂的酸碱系统就不适用了。 §5-1 酸碱理论 3.酸碱质子理论: 氯化氢HCl(g)和氨NH3(g)在苯中并不离解,但它们之间能相互反应生成氯化铵NH4Cl,所得到的NH4Cl与水溶液中得到的氯化铵完全相同;这样一些事实是电离理论和溶剂理论解释不了的。 1923年,J.N.Bronsted和T.M.Lowrry同时独立地提出了酸碱的质子理论 §5-1 酸碱理论 3.酸碱质子理论: 质子理论认为:凡能给出质子H+的物质是酸,凡能接受质子的物质是碱。 若某物质既能给出质子,又能接受质子,就既是酸又是碱,我们称之为酸碱两性物质。 它们(在电离理论中)通常被称为酸式酸根离子。 质子酸释放质子转化为它的共轭碱,质子碱得到质子转化为它的共轭酸,这种关系称为酸碱共轭关系,可用通式表示为:酸=碱+质子,此式中的酸碱称为共轭酸碱对。 轭:共轭~即为按一定的规律相配的一对 §5-1 酸碱理论 3.酸碱质子理论: 质子酸和质子碱的反应是两对共轭酸碱对交换质子的反应。 这就是说单独一对共轭酸碱本身是不能发生酸碱反应的(为什么?),因而我们把酸=碱+质子称为酸碱半反应。 酸1 + 碱2 = 碱1 + 酸2 酸式酸根离子的电离 盐的水解 §5-1 酸碱理论 3.酸碱质子理论: 在酸碱质子理论中没有盐的概念。 由于H3O+写起来比较麻烦,常常被简写为H+ 切不要把这种简写的酸碱质子反应误认为是酸碱半反应;我们在联系上下文时是可以分辨清楚的。 §5-1 酸碱理论 4.酸碱电子理论:Lewis.G.N.在研究化学反应的过程中,从电子对的给予和接受的角度提出了酸碱电子理论,定义如下: 酸是具有空轨道、可以接受孤电子对的分子或离子; 碱是可以给出孤电子对的分子或离子。 即酸是电子对的接受体,碱是电子对的给予体,酸碱反应形成共价键或配位共价键,并不发生电子转移。 §5-1 酸碱理论 4.酸碱电子理论: 例: 这是典型的电离理论的酸碱中和反应。 根据酸碱的电子理论, H+接受来自于OH-离子的电子对, H+是酸; OH-离子给出电子对, OH-是碱; 酸H+和碱OH-
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