天津大学无机化学课件：第5章 溶液与电离平衡.pptVIP

* 例、使0.01 mol SnS溶于1 dm-3 的盐酸中，求所需盐酸的最低浓度 = ? 解: SnS Sn2+ + S2- Ksp = [Sn2+][S2-] 故所需盐酸的起始浓度为:0.96 + 0.02 = 0.98mol ?L-1 0.01 mol SnS溶解将产生0.01 mol的H2S H2S 2H+ + S2- * (3) 沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如: BaCO3 + CrO42- BaCrO42- + CO32- * (4) 分步沉淀 在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离子在另一条件下沉淀的现象。对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。 * 例1：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 mol?dm-3, 使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么? 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = [Fe3+][OH-]3 = 4.0 ×10-39 Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为: pOH = 10.8 , pH = 3.2 * Mg开始沉淀的pH值为: pOH = 4.9, pH =9.1 因此, 只要控制pH值在3.2 ~ 9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。 * 例2、如果溶液中Zn2+和Fe2+的浓度均为0.10 mol?dm-3,能否利用通入H2S气体使Zn2+和Fe2+定量分离？Zn2+和Fe2+分离完全的PH值为多少? 解： Zn2+ + H2S ZnS + 2H+ -----1 Fe2+ + H2S FeS + 2H+ -----2 * Zn2+ 沉淀完全时的pH值为： pH = 3.87 控制pH值在3.12-3.87之间即可将Zn2+和Fe2+分离完全 pH = 3.12 Fe2+ 开始沉淀时的PH值为： * 07/16/96 * ## * * 07/16/96 * ## 实验No. 溶液 pH(计算) pH(实验) 1 5.00 4.84 2 No.1+ 4.93 4.79 3 NO.1+ 5.07 4.91 可见，加入少量强酸（或强碱）溶液后，对No.1溶液的pH影响很小。No.1溶液是“缓冲溶液”。 缓冲溶液——能够抵抗外加的少量强酸、强碱或稀释的影响，本身的pH不显著变化的溶液。 缓冲作用原理定性解释 例： HAc—NaAc缓冲溶液 HAc的电离平衡左移， ? ? ，重新平衡时[H+]增加不多。 ①外加少量HCl(aq)： ②外加少NaOH(aq) ： HAc电离平衡右移，? ? ，重新平衡时[OH-]增加不多。 ③加少量水稀释： c HAc↓，据稀释律： ， ? ?，使达到新平衡时[H+]减少不多。 HAc H+ + Ac- NaAc = Na+ + Ac- H+ + Ac- HAc 一、缓冲溶液的缓冲作用和组成 常见的缓冲系 缓冲溶液pH值的计算公式：Henderson—Hasselbalch方程式 以HB代表弱酸，并与NaB组成缓冲溶液。 缓冲溶液的pH首先取决于pKa pKa值一定，其pH值随着缓冲比[B-]/[HB]的改变而改变。当缓冲比等于l时，pH等于pKa 例 混合 20 mL 0.10 mol·L-1 的 H3PO4与 30 mL 0.10 mol·L-1 的 NaOH，所得缓冲溶液的pH=？ 已知：pKa1=2.16， pKa2=7.21， pKa3=12.32。 解 缓冲容量和缓冲范围 一、缓冲容量 缓冲溶液的缓冲能力有一定限度，当加入强酸或强碱过量，缓冲溶液的pH将发生较大的变化，失去缓冲能力。 缓冲溶液的配制： 由pKa或pKb决定 pKa ± 1 pKb± 1 缓冲溶液应用： 工业、农业、生物、医学、化学…… 例1：人血 pH = 7.4 ? 0.4， ? pH 0.4, 人生命有危险。 人血液中含缓冲对：血红蛋白HHb - KHb, H2CO3 - HCO3-, H2PO4- - HPO42- … 例2：分析化学