天津大学无机化学课件：第7章 共价键与分子间力.pptVIP

* PCl5分子几何构型: 三角双锥体（tbp）价电子几何构型: 三角双锥体（tbp） * sp3d2杂化 如： SF6 正八面体构型 键角为90°和180 ° * SF6，分子几何构型为正八面体，价电子几何构型也为正八面体，不存在孤对电子。 * 表：一些杂化轨道的类型及其空间构型 杂化类型 价电子几何构型 分子几何构型 例 sp 直 线 直 线 BeCl2 sp2 三角形 三角形 BF3 sp3 等性杂化 正四面体 正四面体 CH4 sp3不等性杂化 sp3不等性杂化 三角锥体 NH3 dsp2 正方形 正方形 [CuCl4]2- sp3d 三角双锥体 三角双锥体 PF5 sp3d2 正八面体 正八面体 SF6， [Fe(CN)6] 3- * * 3. 杂化轨道理论小结 (1) 在形成多原子分子时，能量相近的原子轨 道发生混合，重新形成能量相同的杂化轨道。 (2) 杂化轨道数目与参与杂化的原子轨道数目 相等，杂化轨道有确定的伸展方向。 (3) 杂化分等性杂化和不等性杂化。 (4) 杂化轨道成键能力增强。 p sp3 sp2 sp s成分越多，成键能力越强 (5) 没有实验基础，有一定的局限性。 * 二、 分子的性质 1. 分子的极性 ? 组成分子的化学键都是非极性共价键，分子是 非极性分子 组成分子的化学键是极性键 a. 分子间构型 不完全对称，是极性分子 NH3 H2O H2S CH3Cl b. 分子间构型 对称，是非极性分子 CO2 CCl4 CH4 ? 双原子分子，键有极性，分子就有极性。 . * 2. 分子电偶极距: 大小相等,符号相反,彼此相距为d的两个电荷(+q, -q) 组成的体系称为偶极子.其电量与距离的乘积就是分子的电偶极矩.? = q ? d 正负电荷中心的距离乘以正电中心或（负电中心）的电量。 分子的电偶极矩的数值可以判断键的极性 * 3. 分子的磁性 顺磁性物质: 物质的分子中含有未成对电子,单 电子本身自旋运动所产生的自旋磁矩和电子 绕核运动所产生的轨道磁矩产生耦合。 ? 逆磁性物质 ? 磁性的测定： p173 磁天平 ? = [ n(n+2)]1/2 ? B ? B： 单位，Bohr磁子。 * 第七章 化学键理论 离子键理论 化学键理论 共价键理论 金属键理论 * §7- 1 共价键理论 键参数 1.键能：在101.3kPa下，298K时，将1mol理想气体分子AB拆开为理想气态下的A、B原子的过程的焓变，称为AB的键能（bond energy)。用EA-B 表示。 例1. NH3 (g) = NH2 (g) + H (g) D1 = 427kJ·mol-1 NH2 (g) = NH (g) + H (g) D2 = 375kJ·mol-1 NH (g) = NH (g) + H (g) D2 = 356kJ·mol-1 EN-H =1/3(D1+D2+D3) = 1158/3 = 386 kJ·mol-1 * 2. 键长: 分子中两个键合原子核间的平均距离 3. 键角: 分子中键与键之间的夹角 4. 键的极性: 不同原子间形成的共价键， 由于原子电负性的不同， 原子核的正负电荷重心不 再重合，形成极性共价键。 5. 键级: 价键理论中形成共价键的数目。 键级 = （成键电子数-反键电子数）/ 2 * §7- 2 共价键理论 一、经典的Lewis学说 1. 要点: 原子通过共用电子对形成的化学键——共价键。“—”单键 “=”双键 “? ”三键 2. 八隅体规则(octer rule) (1) 按分子或离子式计算总的价电子数目 (2) 画出分子或离子的骨架结构 3. Lewis学说的局限性 1927年， 德国化学家Heitler 和London VB法 * 1. 共价键的本质： 原子相互接近时，由于原子轨道的重叠，原子间通过共用自旋方向相反的电子对使体系能量降低，由此形成共价键。 二、 价键理论 2. 共价键形成的原理 (1) 电子配对原理 (2) 能量最低原理 (3) 原子轨道最大重叠原理 * 3. 共价键的特点 (1) 共