无机化学：02-化学热力学初步a.pptVIP

1）C(石墨)＋O2 (g) ＝CO2 (g) ＝－393.5kJ.mol-1 2）CO(g)＋1/2O2(g) ＝CO2 (g) ＝－285.8 kJ.mol-1 3）C(石墨)＋1/2O2(g)＝CO(g) ＝ ？ （六）热力学第一定律与热化学（续） 2）标准摩尔生成热（焓） △fH ?m 定义：在热力学标准状态及指定温度下，由各元素指定单质生成1 mol纯物质的热效应，称为在指定温度下，该物质的标准（摩尔）生成焓（热） 。 注：a) 符号：△fH ?m (T ) ，简为△fH ? 。 单位：kJ·mol-1 f = formation, m = molar, ? = Standard State, T = temperature. b）标态下各元素的指定单质的标准生成焓等于零； （六）热力学第一定律与热化学（续） 2）标准摩尔生成热（焓） △fH ?m （续） 关于指定单质： △fH ? m (H2(g)) = 0 kJ·mol-1 △fH ? m (O2(g)) = 0 kJ·mol-1 △fH ? m (C (石墨)) = 0 kJ·mol-1 但，△fH ? m (O3(g)) = +143 kJ·mol-1 △fH ? m (C (金刚石)) = +1.987 kJ·mol-1 2）标准摩尔生成焓（热）（续） 应用—计算反应的标准热效应 设一反应为：a A + b B = d D + e E △rH ? m = ∑vi△fH ? m（生成物） - ∑vi△fH ? m （反应物） vi 是方程式的系数，无量纲。 例：计算下列反应的标准反应热。 3 C2H2 (g) = C6H6 (g) △fH ? m / kJ·mol-1 227 83 △rH ? m = 83 - 3× 227 = - 598 kJ·mol-1 3）键能（Bond Energy, B.E.） 定义——在指定温度和标准压力下，气体分子断开1 mol化学键成为气态原子的焓变。 实际上是“键离解能”。 例1： F2 (g) = 2 F (g) △rH ? m = B.E. (F-F) = +155 kJ·mol-1 例2： HF (g) = H (g) + F (g) △rH ? m = B.E. (H-F) = +565 kJ·mol-1 注意： ① 断开化学键继需吸收能量，故B.E.为正值。 ② 断开第一个、第二个……同样的键所需能量不同， B.E.也不同。 3）键能（Bond Energy, B.E.）（续） 例：H2O (g) = H (g) + OH (g) △rH ? m = B.E. (O-H) = +502 kJ·mol-1 OH (g) = H (g) + O (g) △rH ? m = B.E. (O-H) = +426 kJ·mol-1 断开不同化合物中的同一种键的键焓也不相同: 例: H-O-H(g)和C2H5-O-H(g) ∴ 键焓数据只是若干化合物中某种键的键焓的平均值。 3）键能（Bond Energy, B.E.）（续） 应用——估算反应热 （Why ？） 例：由键焓数据估算反应热 : H2(g) + Cl2(g) = 2 HCl (g) 该反应中，断开1个H-H键(吸热), 1个Cl-Cl键 (吸热), 生成2个H-Cl键(放热), 但B.E.均取正值. △rH ? m = ∑vi B.E.(反应物) - ∑vi B.E.(生成物) （