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C(石墨) + O2(g) ? CO(g) C7H16(l) + 11O2(g) ? 7CO2(g) + 8H2O(l) DrHm = –110.5kJ·mol–1 常温下能进行的反应 在逆转温度以上,反应向着吸热方向进行 HCl(g) + NH3(g) ? NH4Cl(s) DrHm = –4817.03kJ·mol–1 DrHm = –176.91kJ·mol–1 逆转温度:621K 2NO2(g) ? N2O4(g) DrHm = –58.03kJ·mol–1 逆转温度:324K * 化学反应的方向 一、基本概念 1.1 系统和环境 1.2 状态和状态函数 1.3 过程和途径 1.4 热和功 1.5 热力学能 1.6 热力学第一定律 1.1 系统和环境 1. 定义 系统——system, 被研究对象. [简单和复杂系统] 环境——surroundings,系统外与其密切联系部分。 敞开系统: 与环境有物质交 换也有能量交换。 孤立系统: 与环境无物质、 能量交换。 封闭系统: 与环境无物质交 换有能量交换。 1.2 状态和状态函数 1. 状态:系统的宏观性质的综合表现。 例如: 温度、压力、重量、体积和聚集态等 。 2. 状态函数:描述系统性质的物理量。 特点: ① 状态一定,状态函数一定。 ② 状态变化,状态函数也随之而变,且状态函数的 变化值只与始态、终态有关,而与变化途径无关 状态1 P1=200 kPa V1=1dm3 T1=20℃ 始态 终态 状态2 P3=100 kPa V3=2dm3 T3=20℃ 状态3 P2=20 kPa V2=10dm3 T2=20℃ n, P, V, T 势 能 △E=mgh 3.状态函数分类 (1)广度性质:数值与体系中物质的量有关,具有加和性。 如:V, m, n, l等。 (2)强度性质:其数值不随体系内物质的量而变,它仅由体系中物质本身的特性所决定,不具有加和性。 如T,P,ρ、c等。 1.3 过程和途径 过程:体系的状态发生变化,从始态变到终 态,表示体系经历了一个热力学过程 等温过程 恒压过程 恒容过程 ΔT = 0 ΔP = 0 ΔV = 0 途径:变化过程中所经历的每一种具体方式 1 ? 105 Pa 2 ? 10–3 m3 2 ? 105 Pa 2 ? 10–3 m3 5 ? 104 Pa 4 ? 10–3 m3 4 ? 105 Pa 5 ? 10–4 m3 A1 A2 B1 B2 A途径 B途径 1.4 热和功 1. 热(Q):系统和环境之间由于温度差而交换的能量形式。 区别于通常的“热”和“热运动”。 2. 功(W):系统和环境之间除了热以外的一切能量交换形式,通常分为体积功( We )和非体积功( W’)。 3. 体积功( We ) : We = - F. △l = - p . s . △l = - p . △V = - p . (V2 - V1 ) F △l 4.热力学规定: 系统向环境放热,Q 0 ; 系统从环境吸热,Q 0 ; 系统对环境作功,W 0 ; 环境对系统作功,W 0 system Q0 w0 system Q0 w0 in out 5. Q,W 均不是状态函数 它们的数值与所经历的过程有关。 如果系统不发生变化,就无所谓的功和热。即系统在某种状态下含有多少功或热的说法是错误的。 1.5 热力学能(U) 系统的热力学能:系统内所有微观粒子的 全部能量之和,也称内能。 ? U = U终 – U始 广度性质 加和性 U是状态函数 位能、振动能、转动能、 平动能、电子的动能、 核能, ?? 热力学能变化只与始态、终 态有关,与变化途径无关 1.6 热力学第一定律 定义 :自然界的一切物质都具有能量,能量有各种不同形式,并且能够从一种形式转化为另一种形式,在转化中,能量的总值不变。即能量守恒定律。 对于封闭体系,热力学第一定律 为: △U = U2- U1= Q + W U1 吸收热量Q 做了膨胀功W U2 【例2-1】对于热力学能为U1的某一封闭体系,①从环境吸收了600J的热量,同时对环境做了450J的功;②向环境释放了100J
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