无机化学：习题1离子键及分子间作用力.pptVIP

无机化学习题课（1） 1. 什么叫离子极化？离子极化对物质的性质造成了哪些影响？ 离子受外电场作用发生变形的过程称为离子的极化。 离子极化对物质的性质造成了如下几方面的影响： ① 对化学键型的影响 随正负离子间相互极化作用的增强，使化学键的极性减弱，键长缩短，离子键逐渐向共价键过渡。 ② 对晶格类型的影响 随正负离子间相互极化作用的增强，正负离子核间距离将缩短，使晶体向配位数减少方向转化。 ③ 对物质颜色的影响 随正负离子间相互极化作用的增强，使有色的加深，无色变有色。 ④ 水溶性 随正负离子间相互极化作用的增强，键的极性减弱，物质水溶性降低。 ⑤ 熔点、沸点、稳定性 随正负离子间相互极化作用的增强，物质的熔点、沸点降低，稳定性下降。 二、离子键与分子间作用力 2.试用离子极化的理论解释 Cu＋ 与 Na＋ 虽然半径相近(前者96 pm ，后者95 pm)电荷相同，但是CuCl和NaCl熔点相差很大(前者425℃，后者801℃)、水溶性相差很远(前者難溶 ，后者易溶)。*** Cu＋ 与 Na＋虽然电荷数相同，半径相近，但离子的电子层构型不同。Na＋为8 e型离子，Cu＋为18 e型离子，18 e型离子由于具有较大的变形性，因而有较强的附加极化力，所以总的极化能力较大， 因此CuCl的键型已由离子型过渡为共价型，而NaCl为离子型化合物，故NaCl熔点较高 水溶性较大，CuCl则熔点低、水溶性小。 二、离子键与分子间作用力 3. C和Si是同一族元素，为什么CO2形成分子晶体，而SiO2却是原子晶体？ 由于C原子半径较小，当与O原子结合时pπ－pπ键重叠较好，键能大，C＝O双键的键能是C－O单键的键能的两倍多，所以CO2能形成稳定的直线形分子O＝C＝O，在固态时即形成分子晶体。 Si原子半径比C原子大得多，也比O原子的半径大得多，所以，当与O原子结合时pπ－pπ键重叠不够大，导致Si＝O双键的键能不够大，只是Si－O单键键能的一倍多，因此Si＝O双键不够稳定，容易打开，SiO2一个双键打开后形成两个Si－O单键，从能量上看是更有利的。 再者由于Si中3p与3d的能量相近，在Si和O之间还可以形成dπ－pπ键，从而增大了Si－O单键的键能，键长将缩短，Si－O单键的键能比C－O单键的键能大得多。所以在固体SiO2中，每个Si原子都与四个O原子以共价单键相结合，每个O原子都与两个Si原子以共价单键相结合，形成一个巨大的分子-----SiO2原子晶体。 二、离子键与分子间作用力 4. 为什么CCl4 不与水作用而SiCl4却极易水解 ？ 通常物质在发生水解作用时，其分子必先与水分子产生一定的结合，然后发生新键的逐渐生成和旧键的逐渐破裂，最后向水解产物转化。 在CCl4分子中C原子以sp3杂化轨道与四个Cl原子结合形成四条共价键，C原子的四个价电子已全部配对，它的外层(第二层)又无空的d轨道，水分子不能与之结合，所以CCl4不水解。 在SiCl4中，Si原子也以sp3杂化轨道与四个Cl原子结合形成四条共价键，Si原子的四个价电子已全部配对，但它的外层(第三层)有空的d轨道，水分子可提供O原子上的孤对电子进入空的d轨道形成配位键与之结合，这样SiCl4与H2O分子得以充分靠近，新键生成的同时将削弱旧键，使Cl原子离去生成水解产物： SiCl4 ＋ 4 H2O = H4SiO4 ＋ 4 HCl 二、离子键与分子间作用力 5. 试解释：NaCl 的熔点为808℃，而AlCl3在183℃就升华了。 因为Na＋是8 e型离子，本身变形性小，极化能力弱，所以NaCl是典型的离子晶体， 其熔点较高。 而Al3＋离子的半径小，电荷多，极化力较强，Cl－的半径较大，具有一定的变形性，由于极化的结果，AlCl3 有较大的共价性，表现出较强的共价化合物特征，熔点较低，有升华性。 二、离子键与分子间作用力 6. 用价键理论解释为什么CuCl2－离子是抗磁性的，而CuCl42－离子却是顺磁性的？ Cu＋离子的电子构型是3d 10，在CuCl2－离子中它以sp杂化轨道与两个Cl－成键，没有成单电子，所以显抗磁性。 Cu2＋离子的电子构型是3d 9，在CuCl42－离子中它以sp3杂化轨道与四个Cl－成键，有一个成单电子，所以显顺磁性。 二、离子键与分子间作用力 7. H2SO4 和 SO42－在成键方面有哪些异同？对它们的稳定性有何影响？ H2SO4和SO42－在成键方面相同之处是：中心原子都是采取sp3杂化轨道，都是四面体构型。 但在H2SO4分子中，S原子以sp3杂化轨道分别与4个O原子形成4个σ键，其中两个O原子再各与一个H原子形成一个σ键，而另两个O原子是接受S原子的孤对电子