无机化学Ⅰ：6.沉淀平衡.pptVIP

第六章 沉淀平衡 2013.10 §6-1 溶度积原理 通常我们把100g水中能溶解10g以上的物质称为易溶于水，1～10g之间称为可溶于水，0.01～1g以下称为微溶于水，0.01g称为难溶于水。 以下在讨论沉淀平衡时，通常使用饱和溶液中溶质的浓度mol/L来表示“溶解度”。 不再使用“g/100g水”来表示溶解度。 §6-1 溶度积原理 6-1-1 溶度积常数 溶解-沉淀平衡是动态平衡： 溶度积常数符合平衡常数的一般书写规则： 溶度积是难溶电解质溶解-沉淀平衡的平衡常数，是难溶电解质溶解于水形成的水合离子，以溶解平衡方程式中各物质的浓度(系数为幂)的连乘积。 §6-1 酸碱理论 * §6-1 溶度积原理 6-1-2 溶度积原理 溶解-沉淀平衡，在BaSO4的饱和溶液中： 这就是溶度积原理。利用溶度积原理，判断沉淀的产生或溶解以及是否处于平衡状态。 §6-1 溶度积原理 6-1-3 溶度积与溶解度 溶度积常数和化学平衡常数一样，可以通过热力学计算求得，也可以通过电化学实验测得，下面讨论通过溶度积计算溶解度(mol/L；g/100g水) 。 例6-2 已知25℃时 和 的溶度积分别为 和 ，问它们在水中哪个溶解度较大? 解：设 的溶解度为x mol/L 的溶解度为y mol/L * 铬酸银的溶度积比氯化银的溶度积小，但计算的结果表明：铬酸银的溶解度却比氯化银的大； 这说明：类型不同的难溶电解质的溶度积大小不能直接反映出它们的溶解度的大小，因为它们的溶度积与溶解度的关系式是不同的。 §6-1 溶度积原理 6-1-4 同离子效应？ 离子平衡因溶液中存在同种离子而被抑制的效应称为同离子效应。 AgCl在纯水中的平衡 通入HCl的初始状态 达到新的平衡： 当溶液中存在与难溶电解质同种离子时，由于同离子效应，难溶物的溶解度将降低，沉淀更完全。 沉淀完全的标志：离子的浓度低于 §6-1 溶度积原理 6-1-5 影响难溶物溶解度的其它因素 1.上面用溶度积计算溶解度只适用于难溶强电解质，不适用于难溶弱电解质。 §6-1 溶度积原理 6-1-5 影响难溶物溶解度的其它因素 2.酸效应和配合效应 §6-1 溶度积原理 6-1-5 影响难溶物溶解度的其它因素 3.盐效应 图中硫酸钡和氯化银的 溶解度都随着溶液中的硝酸 钾浓度的增大而增大。 硝酸钾既不与硫酸钡或 氯化银发生任何化学反应， 也不存在它们的同离子，唯 一的因素是硝酸钾溶液中带 电离子的浓度增加了。进一 步的解释留到物理化学课程中。 盐效应是较次要的因素。 §6-1 溶度积原理 6-1-5 影响难溶物溶解度的其它因素 4.此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小、沉淀的胶溶性质以及多晶现象等也是影响难溶物溶解度的重要因素。 大多数物质在水中的溶解度随温度升高而增大。 改变溶剂性质也能改变溶解度。 颗粒小的固体比颗粒大的固体的溶解度大，沉淀经过 “陈化”会使沉淀颗粒变大。 沉淀发生胶溶现象即固体颗粒变成直径1～100nm的“胶体颗粒”，胶溶现象会使沉淀穿透滤纸，导致固液分离不完全。氢氧化物比较易发生胶溶现象，加电解质和加热可防止许多难溶物发生胶溶现象。 难溶物在不同条件下得到不同的晶体，溶解度也是不同的 §6-2 沉淀与溶解 通过化学反应形成沉淀或者是使沉淀溶解。所利用的化学反应有：酸碱反应。 §6-2 沉淀与溶解 通过化学反应形成沉淀或者是使沉淀溶解。所利用的化学反应还有： §6-2 沉淀与溶解 6-2-1 金属氢氧化物沉淀的生成-溶解与分离 大多数金属氢氧化物是难溶的，而且它们的溶解度是不相同的，因此可以控制溶液的pH，实现使它们有的沉淀、有的溶解，用于分离的目的。 只要知道氢氧化物的溶度积，以及金属离子的初始浓度就可估算出氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH。 §6-2 沉淀与溶解 6-2-1 金属氢氧化物沉淀的生成-溶解与分离 假设金属离子沉淀完全