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炔烃 炔烃 有机化学 炔烃 * 第三章 炔烃 分子中含有碳碳叁键“ C≡C ”的不饱和烃叫炔烃。 通式CnH2n-2，与同碳数二烯烃互为同分异构体。 有机化学 炔烃 * 4.1.1 炔烃的异构 炔烃的异构可由碳链的结构及官能团位置变化引起，但由于碳最高只有4价，叁键碳只能连有一个烃基，所以炔烃不存在顺反异构体，炔烃的异构体数因此较相应碳数烯烃的异构体要少。 例：丁烯与丁炔相比 丁烯有三个构造异构体及两个顺反异构体。 而丁炔只有1-丁炔和2-丁炔两个异构体。 有机化学 炔烃 * 4.1.2 炔烃的命名 1 1.简单的炔，可用衍生物命名法命名。 以乙炔为母体，其它作为取代基。 如： 乙基乙炔 二甲基乙炔 乙烯基乙炔 CH3CH2C≡CH CH3-C≡C-CH3 CH2=CH-C≡CH 有机化学 炔烃 * 炔烃的命名 2 2.复杂的炔，采用系统命名法。 命名与烯烃相似，只要把“ 烯 ”改成“ 炔 ”即可。 1-丁烯 1-丁炔 4-甲基-2-戊炔 4-甲基-2-戊烯 有机化学 炔烃 * 炔烃的命名 3 3.当分子中同时含有双键和叁键时， ①应使主链中尽可能包括双键和叁键。 ②编号应使双键及叁键有尽可能小的位次。 ③“炔”字放在最后，主链碳数在烯中体现出来。 3-戊烯-1-炔 4-甲基-1-庚烯-5-炔 有机化学 炔烃 * 炔烃的命名 4 4.当从两侧起，双键、叁键处于相同位置时，则应选择使双键的位置较小的编号方式。 1-己烯-5-炔 3-乙烯基-1-戊烯-4-炔 有机化学 炔烃 * 4.2 炔烃的结构 炔烃的结构特征是分子中含有“ C≡C ”，它与“ C=C ”一样是由?键和?键构成，下面以乙炔为例说明叁键的形成及结构，乙炔为一直线型分子，全部四个原子在同一直线上，在乙炔分子中 0.1061nm 0.1203nm 有机化学 炔烃 * 碳的sp杂化 乙炔分子这样的形状，与碳原子采用的杂化方式是密切相关的，在乙炔中不饱和碳原子采用sp杂化方式。 两个杂化轨道对称性分布在碳原子两侧，处于同一直线上，这样两个sp杂化碳原子成键时，除形成sp-sp?键及各形成sp-s ?键外每个碳原子上仍有两个未杂化的p轨道，垂直于sp杂化轨道，两组p轨道从侧面重叠形成两个互相垂直的?键。 有机化学 炔烃 * 乙炔中的键电子云 这样，每个?键就不是孤立的两块，它们形成分布在C原子的上、下、前、后的统一的筒状?电子云。 有机化学 炔烃 * 数据比较 由于叁键比双键多了一个?键，所以键长、键能都与双键不同。 叁键比双键短，说明碳原子比乙烯中要更靠近，键能也要高。另外，由于sp杂化碳的电负性比sp2、sp3碳电负性大，因此C-H?键中的共用电子对相对烯烃、烷烃来说更靠近C原子，C-H键易断裂，使得乙炔中的炔H有微弱的酸性。 C-C(nm) C-H (nm) 叁键 0.1203 0.1061 双键 0.1340 0.1076 有机化学 炔烃 * 4.3 炔烃的化学性质 炔烃中的叁键虽与双键不同，却有共同之处，它们都是不饱和键，都由?键和?键构成，所以烯、炔的性质有相同的地方，都易发生加成、氧化和聚合反应，另外叁键碳上所连的氢也有相当的活泼性，可以发生一些特殊的反应。 炔烃可发生以下一些反应： 有机化学 炔烃 * 4.3.1.1 催化加氢 炔烃催化加氢第一步生成烯，第二步继续加成为饱和烃。常用催化剂有Pt、Pd、Ni等。 催化加氢是在催化剂表面进行的，炔中的叁键更易吸附在催化剂表面，阻碍了双键的吸附。所以炔比烯烃更容易加氢。利用叁键与双键的这一区别，选用适当的催化剂、控制反应条件，可使炔烃的加氢停留在烯烃。 有机化学 炔烃 * Lindlar催化加氢 由于Pt催化活性很高，生成的烯烃极易继续加成生成烷烃。如要得到烯烃，需选用催化活性较低的催化剂，常用的是Lindlar催化剂。 Pd-CaCO3/Pb(Ac)2 或 Pd-BaSO4/喹啉 采用Lindlar催化剂催化加氢所得烯烃是顺式的。 有机化学 炔烃 * 4.3.1.2 亲电加成 (1) 加 X2 炔烃与X2作用可生成二卤代物，继续作用则生成四卤代物。 这一反应如在光照的情况下，反应剧烈并爆炸。所以盛乙炔气、氯气的钢瓶要分开存放，以确保安全。炔烃和溴也可以发生类似反应，反应现象为Br2的红棕色褪去，故可用于炔烃的鉴别。 有机化学 炔烃 * 加 X2 炔烃加卤素反应比烯烃困难一些，当化合物中同时含有双键和叁键时，首先在双键上发生加成反应。如在低温、缓慢加Br2条件下，叁键可不反应。 无催化剂时，叁键键长短，键能大，?键电子云呈筒状分布，与双键相比不易极化，故不易进行加成反应；有催化剂存在时，叁键易吸附在催化剂表面，则叁键比双键易反应。