天津大学无机化学课件：第二十二章 铁系元素和铂系元素.pptVIP

5.其它配合物及离子鉴定 Fe3+: FeF63-(无色，稳定），用于掩蔽Fe3+ [Fe(C2O4)3 ]3-(草绿色，稳定） Fe2+: Fe2++邻菲罗啉→橘红色（Fe2+的鉴定） Fe2++ K3[Fe(CN)6]→蓝↓ 血红素是Fe2+的螯合物 * * * * 血红素结构式 * * Co2+: Na3[Co(NO2)6]+K+→K2Na[Co(NO2)6]↓亮黄 （鉴定K+离子） 鉴定：Co2++SCN-→Co(SCN)42-(兰色） 维生素B12是Co3+的螯合物 Ni2+: 鉴定: Ni2++丁二酮肟→鲜红沉淀 * * 丁二酮肟合镍 * * 铁系元素的生物配位化合物 维生素B12 辅酶F340的结构 铂系元素 一、概述 Ru(Ruthenium) Rh(Rhodium) Pd(palladium ) 4d75s1 4d85s1 4d105s0 ρ≈12g·cm3 轻铂金属 Os(Osmium) Ir(Iridium) Pt (Platinum) 5d66s2 5d76s2 5d96s1 ρ≈22g·cm3 重铂金属 * * 除Os颜色蓝色外，其余均为银白色。 锇晶体 Os密度最大，Pt、Pd延展性好，Pd吸氢量最大 * * 二、铂系元素的含氧化合物 RuO2，RuO4; Rh2O3, RhO2; PbO; OsO2 , OsO4; IrO4; PtO4 氧气与Ru不能直接得到RuO4 Ru+3Na2O2 = Na2RuO4 + 2Na2O Na2RuO4 + NaClO3 + 3H2SO4 = 3RuO4+NaCl+3Na2SO4+3H2O 极毒、易挥发、黄色针状晶体、共价化合物 OsO4黄色剧毒、易挥发，共价化合物 * * 二、铂系元素的卤化物 1、除Pd外，均有六氟化物，如IrF6。 MF6强氧化剂，如PtF6 能将氧气氧化生成O2+[PtF6]- 将Xe氧化生成Xe[PtF6]- PtF6 ＋ O2 = [O2]＋[PtF6 ]－ Xe ＋ PtF6 = [Xe]＋[PtF6] （橙黄色） 第一个稀有气体化合物 * * Pd和Pt二卤化物最多。PdCl2有两种结构 * * 2. 氯铂酸及其盐 H2[PtCl6] M2[PtCl6](M=Na+、K+、NH4+、Rb+、Cs+等），难溶于水的黄色晶体。 3. 蔡斯盐-金属有机配合物 K[PtCl3(C2H4)] ·H2O-柠檬黄色晶体 1825年，第一个不饱和烃与金属的配合物，1951年，合成了二茂铁。 4. PdCl2 定性检验CO的存在： PdCl2+H2O+CO=Pd↓（黑色）+CO2+2HCl * * 三、铂系元素的配位化合物 1、卤素配位化合物 Pt溶于王水得到H2[PtCl4]·6H2O。 3Pt ＋ 4HNO3＋18HCl ＝　3H2[PtCl6]＋4NO＋8H2O ① Na2PtCl6 橙红色晶体易溶于水和酒精 ② (NH4)2PtCl6、K2PtCl6 黄色晶体难溶于水 　① Pt 的 dsp2 杂化轨道 　② Pt 的 d 轨道 　③ 乙烯的空 ?* 反键分子轨道 　④ 乙烯的 ? 成键分子轨道 [ Pt(C2H4)Cl3] － 中成键示意图 2 铂(Ⅱ)－乙烯配位化合物 * * H3N Cl Pt 反式 Cl NH3 Cl NH3 Pt 顺式 治疗癌症 Cl NH3 3 氨配合物 PtCl2(NH3)2 为反磁性物质，其结构为平面正方形。 淡黄色 μ＝ 0 0.0366 g/100g H2O 棕黄色 μ≠