天津大学无机化学课件：第十七章　卤素.pptVIP

* * (2)盐（XO-）的性质 A 所有盐都溶于水，且水解溶液显碱性 B 氧化性 ClO-/Cl- BrO-/Br- IO-/I- ψθ（V） 0.89 0.76 0.49 C 稳定性 3XO-→2X-+XO3- ClO- BrO- *IO- 歧化温度（K） 348 323 常温 （溶液中不存在次碘酸盐） * * (3)次氯酸的制备与性质 制备： Ka=4.2×10-4 Ag2O;HgO;CaCO3 2Cl2+H2O+Ag2O=2AgCl↓+2HCIO Ca(ClO)2+CO2+H2O=2HClO+CaCO3↓ 性质：A 弱酸性（Ka=3.4×10-8） * * B 氧化性 HClO+HCl=Cl2+H2O C 稳定性 氯水具有漂白杀菌作用主要基于（1）式， * * (4)次氯酸盐的制备与性质 制备（工业）：无隔膜电解冷的稀食盐溶液 * * 2Cl2+3Ca(OH)2=Ca(ClO)2·CaCl2·Ca(OH)2·H2O+H2O 漂白粉 漂白粉的质量以有效氯（%）衡量 Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2H2O+Cl2↑ 性质：A 水溶液显碱性 B 较稳定 C 氧化性 * * 制备： Ba(ClO2)2+H2SO4=BaSO4↓+2HClO2 2ClO2+Na2O2=2NaCIO2+O2 性质：HClO2仅存于水溶液中，盐溶液较稳定 8HClO2=6ClO2+Cl2+4H2O 酸性 HClO2HClO ; 氧化性 HClO2HClO; 规律) ψθ(HClO/Cl2)=1.63Vψθ(HClO2/Cl2)=1.64V ψθ(HClO/Cl-)=1.49Vψθ(HClO2/Cl-)=1.56V * * 制备：Ba(XO3)2+H2SO4=BaSO4↓+2HXO3（X=Cl、Br) I2+10HNO3=2HIO3+10NO2↑+4H2O 性质： （1）卤酸的制备与性质 * * (2)卤酸盐的制备与性质 制备： 性质： * A 氧化性 卤酸盐在酸性溶液中为强氧 化剂，中性、碱性溶液中氧化能力弱。 2BrO3-+I2=2IO3-+Br2 2BrO3-+Cl2=2ClO3-+Br2 * * * XO3-+5X-+6H+=3X2+3H2O KCl=2×109 ；KBr= 1×1038 ; KI=1.6×1044 B 溶解性 MClO3 MBrO3 MIO3 减小 所有氯酸盐都溶于水，K+,Rb+,Cs+,NH4+的氯酸盐溶解度较小； Ag+,Ba2+,Pb2+,Hg22+的溴酸盐难溶，余易溶； 除碱金属外，余碘酸盐难溶。 * * C 热稳定性 固体KClO3是强氧化剂，遇易燃物 S、C、P及有机物等碰撞易爆，常用于制火柴、信号弹、礼花等。 火柴头中的氧化剂(KClO3) KClO3与C12H22O11的混合物的火焰 * * ①HClO4性质：纯态为无色液体，不稳定，易爆，稀溶液稳定；酸性为已知无机酸中最强的；浓、热的为强氧化剂，稀、冷溶液几乎无氧化性。 酸性：高碘酸(K1=2×10-2)高氯酸; 氧化性：高碘酸高氯酸 2Mn2++5IO4-+3H2O=2MnO4-+5IO3-+6H+ * * HClO4制法： KClO4+H2SO4（浓）= KHSO4+HClO4 高卤酸盐： K+、Rb+、Cs+、NH4+的高氯酸盐溶解度很小。 偏高碘酸HIO4 正高碘酸H5IO6 氧 化 态 酸 热稳定性 酸强度 氧化性 盐 热稳定性 氧化性 阴离子碱强度 +1 +3 +5 +7 HOCl HClO2 HClO3 HClO4 NaOCl NaClO2 NaClO3 NaClO4 * * 热稳定性增高，氧化性减弱 增大 增大 增大 减弱 减弱 减弱 * * 习题： 17-3 17-11 17-12 17-17 * * (5) 卤素的其它氧化反应 Br2(I2)+H2S=2HBr(HI)+S I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 (定量测碘含量） 4Cl2+5H2O+Na2S2O3=2H2SO4+2NaCl+6HCl 氯剂） (6) X2(I2除外)与烃的反应 X2+不饱和烃→主发生加成反应 X2+饱和烃→主发生取代反应 * * 卤素的制备：X-+氧化剂→X2 ψθ（氧化剂）