无机化学：1. 元素部分概述+卤素.pptVIP

F2O2 H2O2 键长键角比 F-H Cl 3.16 O2.44 F3.98 NO2 pi 3 4 结合一个H称为对应的酸 F 是否能与O形成dp pi键呢？ Pi 58 还原为Cl- HXO的稳定性减弱， 海水中制备溴， HCl HBr HI 酸性增强 中心原子对O的吸引能力减弱，则O-H键增强，氢离子不容易解离。 三聚氰胺的合成方法：尿素 碳化钙起始 NaClO2的作用是什么，为什么不稳定还要其达到规模化的生产 Na2O2 还原剂 ClO2被还原，只是做氧化剂 卤酸及其盐溶液都是强氧化剂，其中以溴酸及其盐的氧化性最强，这反映了第四周期元素的特殊性。 X 氧化数越高酸性越强 从上到下酸性减弱 高碘酸H5IO6 (三元酸，羟基上的氢不一定每一个都解离） 次磷酸 Di酸 -1 -2 -3 金属卤化物、卤素互化物、拟卤素 3、拟卤素 　　某些由两个或多个非金属元素组成的负一价的阴离子，在形成离子型或共价型化合物时，表现出与卤素阴离子相似的性质。这些阴离子包括氰离子 CN– ，硫氰酸根 SCN– ，氰酸根离子 OCN– 等，这些离子被称为拟卤离子。 当拟卤离子以与卤素单质相同的形式组成中性分子时，其性质也与卤素单质相似，故称之为拟卤素或类卤素。 拟卤素主要包括：氰 (CN)2 ，硫氰 (SCN)2 ， 氧氰 (OCN)2 ，硒氰 (SeCN)2 。 * (1) 拟卤素的制备 　　(CN)2 制备：一般采用加热分解氰化物的方法。 (SCN)2 制备：将 AgSCN 悬浮在乙醚溶液中， 利用 Br2 或 I2 将 SCN- 离子氧化。 　(OCN)2制备：电解氰酸钾 KOCN 溶液， 在阳极可得到氧氰。 * (2) 分子结构 (CN)2 分子通常写成 :N?C?C?N: 。 (CN)2 分子中存在大 ? 键。 : N —— C —— C —— N : · · · · · · · · (SCN)2 分子通常写成 :N?C?S?S?C?N: ，而硫氰酸根离子通常写为 [:N?C?S:]?。SCN? 离子中同样存在大 ? 键。 : N —— C —— S : · · ·· · · ·· ? * (3) 物理性质 　　(CN)2 在常温常压下，呈现气态，苦杏仁味，无色，可燃，剧毒。273 K，100 kPa 下，1 体积水中约可溶 4 体积 (CN)2 。 (SCN)2在常温常压下，为黄色液态。二聚态不稳定，容易发生聚合，逐渐形成多聚物 (SCN)x ，呈现砖红色，属不溶性固体。 * (4) 化学性质 　A. 酸性 拟卤素氢化物的水溶液呈酸性。 除氢氰酸 (HCN) 为弱酸外， 氰酸 (HOCN) 和硫代氰酸 (HSCN) 的酸性较强。 * B. 与金属化合 拟卤素可以与金属形成相应的盐。 其中 Ag(I)， Hg(I) 和 Pb(II) 的拟卤化物为难溶盐。 C. 歧化反应 拟卤素与水或碱性溶液作用，发生歧化反应。 * D. 难溶盐和配位化合物 碱金属氰化物溶解度很大，在水中强烈水解，而显碱性，生成 HCN。 大多数硫氰酸盐溶于水，重金属盐难溶于水。 主要的难溶盐包括 AgCN，AgSCN，Pb(CN)2，Hg2(CN)2，Pb(SCN)2， Hg(SCN)2 等。这些难溶盐在NaCN，KCN 或 NaSCN 溶液中形成可溶性配位化合物。 * E. 氧化还原性 E? [(CN)2 / HCN] = 0.37 V F2 Cl2 Br2 I2 E? ( X2 / X– )/V： 3.05 1.36 1.07 0.54 E? [