无机化学：16. 氧族元素.pptVIP

* 三种稳定的单质硫。 主要用来生成硫酸和橡胶硬化剂 * * * * * 提供活性硫 * 重硫化物、轻硫化物，多硫化物 * HClO CaClO O3 被还原物质能被空气氧化并且加合物被酸 * * 排出CO32-的干扰 * * CO32- NO32- * 酸式盐不稳定。 硝酸盐的分解 * * 结构与硫酸类似，但加长和键角稍有变化 * Na2SO3+H+ = SO2 * 连四硫酸钠 * H2SO3 ka1=10-2 * 过硫键 过氧键都不温度 * 盐的稳定性强于酸 * 碳酰 磷酰 硝酰 NO2+ NO+ * 亚硫酰氯不稳定 无水 * 过硫酸 磺酸基＋双氧水 * 二元 三元 氧化物 含氧酸 * 氧化性比亚硫酸强 * * 原碲酸 A、制备 沸腾温度下，亚硫酸钠溶液与硫粉混和： B、 S2O32-中两种硫是不等价的 C、不稳定，在酸性条件下分解，只有pH＞4.6时才不分解 * D、是一种还原剂，也是一种络合剂 分析化学中的“碘量法”就是利用这一反应来定量测定碘。 从结构上看，这个反应按下式进行： ＋ － O S S Ｉ Ｉ ＋ 2 I 2－ 2－ S O O S O O O S 2- O O O S O O O S S * 现象：由白色经黄色、棕色，最后生成黑色的Ag2S用此反应也可鉴定S2O32－的存在。 D、是一种还原剂，也是一种络合剂 * 九、过硫酸及其盐 * 过二硫酸H2S2O8的制备: 实验室——氯磺酸HSO3Cl和无水过氧化氢反应。 工业——电解冷硫酸溶液。 HSO3Cl ＋ HOOH HSO3·OOH ＋ HCl 2 HSO3Cl ＋ HOOH HSO3·OO· SO3H ＋ HCl 2 HSO4－ H2S2O8 －2 e－ * 过二硫酸盐：如K2S2O8, (NH4)2S2O8 强氧化剂: Cu ＋ K2S2O8 ＝ CuSO4 ＋ K2SO4 E?( S2O82－/ SO42－ )＝ 2.01 V 2 Mn2＋ ＋ 5 S2O82－＋ 8 H2O 2 MnO4－＋ 10 SO42－＋ 16 H＋ Ag＋ 稳定性差: 2 K2S2O8 2 K2SO4 ＋ 2 SO3 ＋ O2 △ * 十、连二亚硫酸及其盐 S S S O OH O HO 连二亚硫酸 亚硫酸 OH O HO 二元中强酸 : Ka1＝4.5×10－1 Ka2＝3.5×10－3 * 在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢钠即可制得连二亚硫酸钠 ： 2 NaHSO3 ＋ Zn Na2S2O4 ＋ Zn(OH)2 — — Na2S2O4 . 2 H2O是染料工业上常用的还原剂，称为保险粉。 H2S2O4 S ＋ H2SO3 2 H2S2O4 ＋ H2O H2S2O3 ＋ 2 H2SO3 (歧化) → — — 连二亚硫酸不稳定 : 遇水分解: * 连二亚硫酸盐的稳定性比连二亚硫酸强： EB?(SO32- / S2O42－)＝－1.12 V 可作还原剂，能把MnO4－、IO3－、I2、H2O2等还原，还能把Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Pb(Ⅱ)、Bi(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)等还原为金属单质 。 2 Na2S2O4 ＋ H2O Na2S2O3 ＋ 2 NaHSO3 2 Na2S2O4(s) Na2S2O3 ＋ Na2SO3 ＋ SO2 — — — — 2 Na2S2O4 ＋O2 ＋ 2 H2O 4 NaHSO3 Na2S2O4 ＋O2 ＋ H2O NaHSO3 ＋ NaHSO4 — — — — Na2S2O4在空气分析中常用来吸收氧气： * 硫酸系含氧酸的