无机化学：Chapter 5分析化学概论.pptVIP

Chaper 5 * * Analytical chemistry conspectus 分析化学概论 §5-1 分析化学概述 一.分析化学的任务和作用 二.分析方法的分类 1.根据分析目的：结构、定性、定量分析。 2.根据分析对象：无机、有机分析 3.根据分析方法所依据的物理或化学性质的不同：化学、仪器分析。 4.根据分析时所需试样量和操作方法不同：常量、半微量、微量分析。 三.定量分析的一般程序 取样→试样的分解→测定→数据处理 四.分析化学的发展趋势 智能化、自动化、精确化、微观化。 §5-2 定量分析中的误差 一.误差的分类 1.系统误差(Systematic errors) （1）特点：单向性、重现性 由某种固定因素引起的误差。 [亦称“可测误差”(Determinate errors)] （2）产生原因 ①方法误差( errors of method)：由分析方法本身的缺陷或不够完善而产生的误差。 ②仪器和试剂误差(instrumental errors and those due to reagent)：仪器不够准确、试剂不纯所造成的误差。 ③操作误差(operative errors)：由于操作者习惯上的或主观因素所造成的误差。 由某些随机的偶然因素造成的误差 。 特点：对称性、抵偿性、有限性 3.过失误差(gross mistake errors) 2.偶然误差 （accident errors or indeterminate errors） 亦称[随机误差（random errors）] 粗心大意、不遵守操作规程而造成的差错。 二.误差和偏差 1.准确度与误差(accuracy and error) （1）准确度：测定值与真实值之间相符合的程度。 （2）绝对误差(absolute error)[简称“误差”] 绝对误差=测定值－真实值 即 E=Χ －ΧT 故绝对误差有正、负 （3）相对误差(relative error) 相对误差亦有正、负 例：用分析天平称量两个试样，测定值分别是0.1990g和1.1990g，假定真实值分别是0.1991g和1.1991g。求E、RE。 -0.0001,-0.0001,-0.05%,-0.008% 2.精密度和偏差 （precision and deviation） 精密度：多次平行测定值彼此相符合的程度。 偏差：个别测定值与多次分析结果的算术平均值之间的差值(代表测定值的分散程度)。 （1）绝对偏差(absolute deviation)[简称“偏差”] 绝对偏差=个别测定值－算术平均值 有正、负 即 （2）相对偏差(relative deviation ) 有正、负 （3）平均偏差（average deviation）：单次测定值的偏差的绝对值之和的平均值。 （4）相对平均偏差 （ relative average deviation ） 3.标准偏差(standard deviation) （1）总体标准差(population standard deviation ) （2）样本标准差 （sample standard deviation ） （n＜20） （3）相对标准差( relative standard deviation ) 亦称[变异系数(variation coefficient)] 一组平行测定值中最大与最小之差。 5.相对相差( relative minus)[只测定两次的例行分析] 4.极差(range) 6.准确度与精密度的关系 ①准确度表示测量的正确性→由系统误差决定。 ②精密度表示测量的重复性→由偶然误差决定。 ③准确度高一定要求精密度高，二者相辅相成。 三.提高分析结果准确度的方法 1.消除测定过程中的系统误差 （1）对照实验： 用标准试样或标准方法来检验所选用的分析方法是否可靠。 （2）空白实验：不加试样的情况下，按照试样的分析步骤和条件进行测定，求出空白值。 （3）校准仪器 （4）方法校正：选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正数据。 2.增加平行测定次数减少偶然误差 3.减小测量误差 ①万分之一分析天平用差减法称量试样质量应大于0.2g。 ②使用常量滴定管滴定，滴定剂体积应大于20ml。 4.选择合适的分析方法 §5-3 有效数字及其运算规则 一.有效数字(significant figure) 1.定义：指实际能测到的数字。 2.构成 全部准确数字+最后一位估计的可疑数字 3.一些数字的含义 ①“0”的意义。 ②pH、pKa、pKb、pM、lgK等对数值的意义。 ③倍数、分数等非测量数字，为无误差数字，有效数字位数无限。 二.有效数字的修约 1.修约(rounding)规则 表述一