无机化学：第二章 化学反应的速率.pptVIP

* 第二章 化学反应的速率 全面发展 奖学金 玩 好工作 §2.1 化学反应速率的定义及其表示方法 §2.2 反应速率理论简介 §2.3 影响化学反应速率的因素 § 2.1 化学反应速率的定义及其表示方法 一、化学反应速率的概念 1. 定义：衡量化学反应过程进行的快慢，单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。 2. 单位：mol .L -1 . s-1 、mol . L-1 . min-1或mol . L -1 . h-1 。 起始 2.10 0 0 mol.L-1 100秒后 1.95 0.30 0.075 mol.L-1 二.平均速率： ＝1.5×10-3 mol.L-1.S-1 2 N2O5 (g) = 4NO2 (g) + O2 (g) ＝2 : 4 : 1 原则上说，用任何一种反应物或产物均可表示化学反应的速率，但我们经常采用其浓度变化易于测量的那种物质来进行研究。 ∴ 对于一般化学反应aA + bB → g G+ hH , 则有： 或 三. 瞬时速率： 若将观察的时间间隔无限缩小，平均速率的极限值即为化学反应在t时的瞬时速率（用作图的方法可求出反应的瞬时速率） ： 2.0 1.5 1.0 0.5 t/S 图2-1 瞬时反应速率的作图求法 [N2O5]/ mol.L-1 为何反应速率千差万别，例爆炸、胶片的感光、地层深处煤和石油的形成等？反应物如何转变成产物？ §2.2 反应速率理论简介 2.2.1 碰撞理论 2.2.2 过渡态理论 2.2.1 碰撞理论 反应物分子间的相互碰撞是发生化学反应的先决条件。 2HI(g) = H2 (g) +2I (g) HI气体 T= 556K C=1.0 mol/L 相碰即起反应，v1＝1011 mol.L-1.S -1 实际测定值，v2＝3.5×10 -7 mol.L-1.S -1 1. 有效碰撞：能发生反应的碰撞，在有利的方位碰撞 2.无效碰撞：大部分不发生反应的碰撞 3. 活化分子:具有等于或大于临界能并能有效碰撞的分子 活化分子越多，单位体积内有效碰撞的次数越多，反应速率越快。 4. 活化能：活化分子具有的平均能量与反应物分子的平均能之差。Ea = E* -- E 5. 活化能不同是化学反应速率不同的根本原因。 Ea都为正值，60～250kJ.mol-1. Ea 42 kJ.mol-1的化学反应，反应速率极快。 Ea 420 kJ.mol-1的化学反应，反应速率极慢。 在一定温度下，反应物中活化分子百分率是恒定的。 碰撞理论的优缺点 把分子当成刚性球体，忽略了分子的内部结构，对解释复杂反应有困难。 缺点 较直观的讨论了一般反应过程，应用在双分子反应机理上比较成功。 优点 2.2.2 过渡态理论 1. 要点：反应物经过一个中间过渡态，生成一个不稳定的中间活化络合物，然后再分解为产物。 A A B B A A B B ＋ ≒ A B A B 反应物 活化络合物A2B2 产物 2. 能量的变化 活化能Ea：所形成的络合物具有的最低能量与反应物分子最低能量之差。 反应过程中，分子结构发生变化。 A2+B2 2AB Ea正 Ea逆 ΔH 反应进程 势能 A A B B ΔH＝ Ea正－ Ea逆 0, 为放热反应体系 A2+B2 2AB Ea正 Ea逆 ΔH 反应进程 势能 A A B B ΔH＝ Ea正－ Ea逆 0, 为吸热反应体系 吸热反应的活化能总是大于放热反应的活化能。 §2.3 影响化学反应速率的因素 2.3.1 浓度对化学反应速率的影响 2.3.2 温度对化学反应速率的影响 2.3.3 催化剂对化学反应速率的影响 2.3.1 浓度对化学反应速率的影响 1. 基元反应和非基元反应 (1) 基元反应：反应物一步就直接转变为生产物的反应。 例：2N2O(g) = 2N2 (g) + O2 (g) CO (g) +H2O (g) ＝ H2 (g) +CO2 (g) (2)非基元反应：需两步或两步以上完成的反应，又称复杂反应。 例：反应H2+I2=2HI是由两步组成的 ① I2 ≒ 2I 快反应② H2+2I→2HI 慢反应，速率控制步骤 2. 速率方程式：反应速率与反应物浓度之间的定量关系 40℃，CCl4中N2O5分解反应的υ:[ N2O5 ] 3.68×10-4 5400 3.61×10-4 1200 3.61×10-4 4200 3.62×10-4 900 3.69×10-4 3000