无机化学:第一节 配合物的组成和命名和异构现象.pptVIP

无机化学:第一节 配合物的组成和命名和异构现象.ppt

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一、什么是配位化合物(Coordination compound) 1. 配合物的形成 铜氨络离子的形成 * * * 第九章 配位化合物 §11.1 配合物的基本概念 §11.2 配合物的化学键理论 §11.4 配合物的应用 §11.3 配位平衡 1704年,普鲁士染料厂的技师狄斯巴赫发现普鲁士蓝,1893年,维尔纳提出了配位理论,从此,配位化学得到空前的发展。配位化学在临床检验、环境科学、工业催化、染料、金属药物等方面具有广泛用途。 2. 我国配位化学研究现状 1. 配位理论产生背景和配合物的作用 第一节 配合物的组成和命名和异构现象 金属配合物与氧结合载氧和CO中毒 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 CuSO4 + 2 NH3·H2O? Cu(OH)2? + NH3·H2O ? [Cu(NH3)4]SO4 (深蓝色) 思考:往深蓝色溶液中(1)加NaOH溶液Cu(OH)2? (2)加BaCl2溶液,BaSO4? [Cu(NH3)4]SO4 — 配合物 [Cu(NH3)4]2+ —配离子 二、配合物的组成 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 [Cu (NH3) 4] SO4 外界: 与内界电荷平衡的相反离子 配 体 数 内 界 外界 中心原子 配位原子 配 体 1. 中心原子: ? 过渡金属的阳离子,特别是铁系、铂系、 第IB、IIB族元素,如K3[Fe(CN)6]; ? 中性原子,如Ni(CO)4; ? 高氧化数的非金属元素,如[SiF6]2-。 2. 配体(ligand)和配体数 3. 配位原子 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 4.配体种类 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 单齿配体:如NH3,H2O 如 [Co(NH3)6]Cl3 两可配体:NO2- 桥联配体:CN- 多齿配体: bpy phen en 如[Cu(en)2]2+ 六齿配体 EDTA - O O C - O O C C O O - N C H 2 C H 2 N C O O - 多齿配体 酞菁 穴醚[2,2,2] 大环配体 穴状配体 氧化数 配位数 [Fe(CN)6]3- [Fe(CO)5] [Ag(NH3)2]Cl 配体数 配合物 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 说明:①一般中心原子配位数为2、4、6 ②配离子的电荷数等于中心原子和配位体电荷的代数和 推断题下列配合物的结构: 无水CrCl3和氨作用能生成两种配合物, 组成相当于CrCl3·6NH3及CrCl3·5NH3.加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中将几乎所有的氯转化为AgCl,而第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当组成中含氯量2/3的AgCl,加入NaOH加热,两种溶液均无氨味,试推测它们的外界和内界. 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 在科研工作中,常用测定配合物组成的方法: 1. 元素分析 2. 质谱(ES-MS) 3. 核磁共振(氢谱 1H NMR) 4. 碳谱(13C NMR) 5. 单晶X-射线衍射 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 三、配合物的命名 1. 配合物的特征部分内界的命名方法 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 [Cu(NH3)4]2+ 四 氨 合 铜 (II) 配离子 配体数(以汉字数码表示) ? 配体名称(不同配体之间有时以圆点(·)分开) ? 合(表示配位结合) ? 中心原子名称 ? 中心原子氧化数(加括号,以罗马数字表示)。 命名顺序 (1) 先无机配体,后有机配体 [CoCl (NH3)2en] 2+ 一氯 . 三氨 · 乙二胺合钴(III)配离子 (2) 先列出阴离子,后列出中性分子 K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体(无机或有机类)按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 配合物:[Cu(NH3)4] Cl2 氯化四氨合铜(II); 对比:CuCl2 氯化铜。 配合物:[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(II); 对比:CuSO4 硫酸铜。 H2SiF6六氟合硅(IV)酸 对比:H2SO4硫酸。 2. 配合物的外界和内界的命名方法 第一节 配合物的组成、命名和异构现象 总则: 服从一般无机化合物的命名原则 阴离子在前,阳离子在后; 阴离子为简单离子,则称

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