无机化学：复件 chapter 13-1.pptVIP

顺铂? 于1969年应用于临床，从开始应用发展到现在，经历过三次大的反复。其中最关键的一次是昂丹司琼的出现减轻了顺铂一直存在的恶心呕吐症状，且不会(或者很少)由于它的使用而引起另一些不良反应。最近又有报道，用昂丹司琼可控制急性或迟延性顺铂诱发的呕吐，多数患者在第一个疗程内即可达到100%的效果。昂丹司琼的出现使 顺铂在癌症化疗中的地位更加巩固。 卡铂,　柰达铂,　奥莎利铂,　乐铂 抗癌机理 顺铂进入人体后在水介质体系中 与生物分子作用的过程大致如下:由于细胞 外液中Cl-离子浓度较高（约0.13 mol/L)， 因而抑制顺铂的水合取代反应： 　 [Pt(NH3)2Cl2] [PtCl(OH)(NH3)2] 使得顺铂大部分以原形存在，这种不带电的 顺铂具有适合的油／水分配系数，容易实现 跨膜转运进入细胞内，细胞内胞浆的Cl-浓度 较低，在pH值为7.4的生理条件下，发生水解以[PtCl(OH)(NH3)2]，[Pt(OH)2(NH3)2] [Pt(OH)(H2O)(NH3)2]+的形式存在．然后顺铂的水合取代物将首先与细胞DNA碱基中鸟嘌呤氮原子形成配位键，直接影响DNA的合成．同时，另一离去基团（Cl-或水分子取代基）离解后铂将与链内或链间的其它碱基氮配位，引起交叉联结，破坏DNA的复制,抑制细胞的有丝分裂，从而发生抗癌作用． 美国国家癌症研究所日前宣布，他们发现了一种新型基因疗法，即通过改变患者的免疫细胞基因，来识别和攻击癌细胞。目前，该方法在首次临床试验中已治愈了两名晚期皮肤癌—黑素瘤患者。专家认为，这是世界首例通过改变人体免疫细胞基因来治疗癌症的基因疗法，它在临床试验阶段的成功具有重大医疗意义。 基　因　疗　法 不过，这种新型基因疗法还是存在着问题。 第一就是其成功率很低。在所有接受新基 因疗法17名试验患者中，只有两人存活， 另外15人最终未逃脱死亡。目前，研究者 们还无法确定为什么该疗法不能对所有人 都起效。据他们猜测，癌细胞也许发生了 变异，所以抗癌的T细胞无法识别它们。 另外，这种基因疗法还有潜在的副作用。美国得克萨斯大学安德森癌症中心教授帕特里克·胡担心，这些抗癌T细胞也许会攻击患者自身的正常组织。他说：“T细胞是经过基因改变来识别特别的癌细胞的受体并进行攻击。但人们必须记住，癌细胞是从正常组织中发展起来的。T细胞潜在的副作用，就是它将攻击那些与癌细胞受体相同的正常组织。”因此，这种新的基因疗法距临床普及还有一段距离。 第三节　铁和铂 一 铁系元素的通性 Fe 3d64s2 氧化数　+II, +III, +VI(Fe) Fe 与非氧化性稀酸反应 Fe + 2HCl + FeCl2 + H2 ↑ Fe 与氧化性稀酸反应 Fe + 4HNO3 = Fe(NO3)3 + NO ↑+ 2H2O 第三节　铁 铂 二　铁的重要化合物 氧化物和氢氧化物 FeO, Fe2O3, Fe3O4 Fe(OH)2 , Fe(OH)3 Fe2+ OH- Fe(OH)2 O2 Fe(OH)3 Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2 (white) 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 (brown red) Cr2O72- MnO4- + H+ + Fe2+ Cr3+ Mn2+ + Fe3+ 第三节　铁 铂 铁盐　　FeCl3 (共价化合物）蒸气时Fe2Cl6 Fe Fe Cl Cl Cl Cl Cl Cl FeCl3主要用于有机染料的生产，印刷制版业，腐蚀 铜板，FeCl3能使蛋白迅速凝固，在医药上外用作止 血剂 第三节　铁 铂 铁盐易水解，具有中等强度的氧化性，在酸性溶液 中Fe3+能将I-, Sn2+, H2S氧化 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 2Fe3+ + 2Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 2Fe3+ + H2S = 2Fe2+ + S ↓+2H+ 第三节　铁 铂 Complexes of Fe3+ Fe3+ + nSCN- = [Fe(SCN)n]3-n ( blood red) 该反应常用于Fe3+的鉴定 二茂铁　[(C5H5)2Fe] 夹心结构　　Fe2+ Fe3+ + 6F- = [FeF6]3- 离子稳定性 较大，在定性分析中，常用该反 应排除试剂中Fe3+的干扰 铁系元素的生物学效应 铁的重要生物功能之一是充当电子传递体．即 利用Fe(II)和Fe(III)之间反反复复的转变，从某 一生物体分子中获得电子，在传递给另一生物 体． Fe2+ Fe3+鉴定 Fe2+　加赤血盐 藤氏蓝沉淀生成 Fe2+ + [Fe(CN)6]3- + K+ = KFe[Fe(CN)6]↓ Fe3+ Fe3+ +