无机化学：绪论.pptVIP

灰色 锌 黄色 硫 * 正正离子相切，负负相切，彼此排斥，使得吸引力大大减小，离子键失去作用，所有无延展性。因此碳酸钙可以用雕刻加工，但不可以用锻造加工。 * 1 升华焓／原子化热 2 键能／解离能 1／2 3 电离能 4 －电子亲和能 5 晶格能的相反数 * c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态 + － － － + + + + － b ) 同号离子相离， 异号离子相切。 稳定 － － － － + + + + + 2°r + / r－ 与配位数 从六配位的介稳状态出发，探讨半径比与配位数之间的关系。 下图所示，六配位的介稳状态的中间一层的俯视图。ADBC 是正方形。 A B C D + + + A D C B + 结论 r+/r-?0.414 时 ，配位数为 6 。 此时，为介稳状态，见下面左图。 － － － － + + + + + 如果 r + 再大些 ：则出现 b) 种情况，见下面右图，即离子同号相离，异号相切的稳定状态。 + － － － + + + + － A B C D A B C D 下图所示，八配位的介稳状态的对角面图。ABCD 是矩形。 当 r + 继续增加，达到并超过 r+/r- ? 0.732 时，即阳离子周围可容纳更多阴离子时，为 8 配位。 可以求得 结论 r+/r- 为 0.414 - 0.732，6 配位 NaCl 式晶体结构。 从八配位的介稳状态出发，探讨半径比与配位数之间的关系。 总之，配位数与 r +/ r－ 之比相关： 0.225 —— 0.414 4 配位 ZnS 式晶体结构 0.414 —— 0.732 6 配位 NaCl 式晶体结构 0.732 —— 1.000 8 配位 CsCl 式晶体结构 注意 讨论中将离子视为刚性球体，这与实际情况有出入。但这些计算结果仍不失为一组重要的参考数据。因而，我们可以用离子间的半径比值作为判断配位数的参考。 若 r + 再增大，可达到 12 配位；r + 再减小，则形成 3 配位。 若 r + 变小，当r+/r- ?0.414， 则出现 a ) 种情况，如右图。阴离子相切，阴离子阳离子相离的不稳定状态。配位数将变成 4 。 + + + + + 　　例如，在氯化铷中，Rb+ 离子与Cl- 离子的半径比 r+/r-= 0.82，应属于配位数为 8 的 CsCl型，而实际上他的配位数为 6，属于 NaCl 型。当半径比r+/r- 值接近极限值时，要考虑该晶体有可能同时存在两种构型。 当然，并非所有离子型晶体化合物的构型都严格地遵循离子半径比规则。由于离子半径数据不十分精确和离子的相互作用因素的影响，根据半径比规则推测的结果有时与实际晶体类型有出入。 　　应该注意的是，离子半径比规则只能应用于离子型晶体，而不适用于共价化合物。如果正、负离子之间有强烈的相互极化作用，晶体的构型就会偏离表 中的一般规则。 例如 AgI 按离子半径比计算 r+ / r- = 0.583，应为 NaCl 型晶体，而实际上为 ZnS 型晶体，这就是离子极化的缘故。有关离子极化作用以及离子极化对化合物性质的影响将在本章最后进行讨论。 * * * 离子晶体在水中的溶解度与离子键的强弱、离子的水合热等有关。 溶解：拆散有序的晶体结构＋形成水合离子 如果溶解过程伴随着体系能量的降低，则有利于溶解进行。显然离子键弱，离子水合热大的晶体，易溶于水。 一般而言： 单电荷离子形成的晶体易溶 MX MNO3 MAc 多电荷离子形成的晶体难溶 MCO3 MC2O4 MSiO4 * 键能 Ei 越大，表示离子键越强。 离子键的强度可以用键能来表示。以 NaCl 为例说明离子键的键能：1 mol 气态 NaCl 分子，解离成气体原子时，所吸收的能量称为离子键的键能，用 E i表示。 NaCl ( g ) = Na ( g ) + Cl ( g ) ?H = Ei 离子键的强度通常用晶格能