无机化学Ⅰ：21.P区金属.pptVIP

第二十一章 P区金属 §21.1 P区金属概述 §21.2 铝 镓分族 §21.3 锗分族 §21.4 锑和铋 §21.6 P区金属6S2电子的稳定性 §21.1 P区金属概述 与S区金属元素相似，P区同族元素从上到下原子半径逐渐增大，失电子趋势逐渐增大，元素的金属性逐渐增强。但总的来看，P区金属元素的金属性较弱。 §20.1 P区金属概述 P区金属元素的价电子构型为nS2nP1-4，内层为饱和结构，由于nSnP电子可同时成键，也可仅由nP电子参与成键。因此它们在化合物中常有两种氧化态，且其氧化态相差2。 一般而言，P区同族金属元素自上而下低氧化态化合物的稳定性增强。 从电离能数据来看，P区金属元素在化合时要分别失去其外层的3～5个电子形成高氧化态的离子化合物显然较难，因此它们的高氧化态化合物多数为共价化合物；低氧化态的化合物中部分离子型较强。 另外大部分P区金属元素在化合物中电荷高、半径小，其盐类在水中极易水解。 §20.2 铝 镓分族 铝及镓分族元素Ga、In、Tl是第ⅢA族元素。价电子构型nS2nP1，价电子数少于价轨道数，属于缺电子原子 除Tl外，铝及镓分族元素在化合物中的主要氧化态为+Ⅲ，铊的+Ⅰ氧化态比+Ⅲ氧化态的化合物稳定。 由于形成M3+离子所需的电离能很大，因此它们的+Ⅲ氧化态化合物有很强的共价性。 21.2.1 铝及其化合物 一、单质铝的冶炼及性质 1、铝的冶炼 21.2.1 铝及其化合物 2、铝的性质 19世纪的铁，20世纪的铝，21世纪的钛。 ①铝的亲氧性 21.2.1 铝及其化合物 该反应的反应焓变、自由能改变： 因此铝不仅能夺取化合物中的氧，且反应放出大量的热，铝是冶金上常用的还原剂，称为铝热法。 21.2.1 铝及其化合物 ②铝的两性 二、铝的氧化物及其水合物 21.2.1 铝及其化合物 三、铝盐和铝酸盐 1、铝盐和铝酸盐的形成及水解性 21.2.1 铝及其化合物 2、几种重要的盐 ① 卤化铝 21.2.2 周期表中的对角线关系 在周期表中除了同族元素的性质相似以外，还有一些处于对角线上的元素的性质呈现相似性。 比如：B和Si，Be和Al，Li和Mg的性质在很多方面是相似的。这种相似关系称为对角线关系/规则，呈现这种对角线相似的原因在于对角线上的元素离子具有相近的静电场力。 21.2.2 周期表中的对角线关系 一、Li和Mg的性质相似性 1、 Li和Mg在过量的氧气中燃烧，均只形成普通氧化物，它们的氢氧化物在加热时，均分解为相应的普通氧化物Li2O和MgO，它们的碳酸盐均不稳定，加热时生成相应的氧化物和CO2。 2、Li和Mg的氯化物、溴化物共价型较强，能溶于有机溶剂（如乙醚等）。 3、Li和Mg的一些盐类，如氟化物、碳酸盐和磷酸盐等均难溶于水。 4、Li+和Mg2+离子的水合能力均较强 21.2.2 周期表中的对角线关系 二、Be和Al的性质相似性 1、Be和Al都是活泼金属，其标准电极电势相近， 2、Be和Al在空气中表面均形成致密的氧化膜而不易被腐蚀，与酸的作用比较慢，均为浓硝酸钝化。 3、BeO和Al2O3都具有高熔点、高硬度。 4、Be和Al以及氢氧化物均为两性，可与酸、碱反应。 5、BeCl2和AlCl3都是缺点子的共价化合物，在蒸气中以二聚分子存在，均是Lewis酸，易形成配合物。 7、Be和Al的盐易水解，且有许多高价阴离子盐难溶。 8、人体内能容许少量的Al，却不能有一点铍，摄入少量的BeO便有生命危险。 21.2.3 镓分族 在化学反应中，GaInTl的氧化态变化较有规律。虽GaInTl都能生成氧化态为+Ⅰ和+Ⅲ的化合物，但依GaInTl顺序，+Ⅲ氧化态化合物的稳定性减弱，+Ⅰ氧化态稳定性增强。 21.3 锗分族 锗分族元素GeSnPb第ⅥA族金属元素，价电子构型nS2nP3。在化学反应中它们均可呈+Ⅱ或+Ⅳ氧化态，但依GeSnPb顺序，低氧化态化合物的稳定性逐渐增强。 21.3.1 GeSnPb的存在和冶炼 锗Ge稀有元素，没有独立的矿物，常以GeS2的形式伴生于其它金属硫化物矿中，也存在于煤中。 锡石SnO2，方铅矿PbS 21.3 锗分族 锡石SnO2， 经电解精炼可得纯锡。 方铅矿PbS 21.3 锗分族 二、