天津大学无机化学课件：第5章 化学平衡.pptVIP

* 3、温度对化学平衡的影响 ?rGm? ＝ - RTlnKTr ＝ ?rHm? - T ? ?rSm? ?H?，?S?在?T不大，可认为是常数，可以写成如下形式： 以lgKTr对1/T作图得一直线， * 结论： 吸热反应：?H? 0，直线斜率 0, 对吸热反应：T升高，K r增大； 放热反应：?H? 0，直线斜率 0。 对放热反应：T升高，K r减小。 * 由Van’t Hoof 方程（4-23）式， ?H? 0时，T2 T1 ， (升高体系温度) ?H? 0时，T2 T1 (升高体系温度) * 例4-9 试讨论合成氨的生产中温度对水煤气及合成氨反应的影响。 ① C(s) + H2O (g) = CO(g) + H2(g) ② N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3(g) 解：对反应① C(s) + H2O (g) = CO(g) + H2(g) ?fH?/ kJ·mol-1 0 ?241.83 ?110.5 0 ?rH?m = ?110.5 ?(?241.83) = 131.31 kJ·mol-1 0 是吸热反应，T升高，KrT增大，转化率增加。 对反应② N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3(g) ?fH?/ kJ·mol-1 0 0 ?46.19 ?rH?m = ?46.19 ? 2 = ? 92.38 kJ·mol-1 0 放热反应，T升高，KrT减小，转化率降低。 温度对化学平衡的影响： 升高温度，平衡向吸热方向移动；降低温度，平衡向放热方向移动。 * 自测题： (1) 2H2(g)+ O2(g) = 2H2O(g) , K1 (2) H2(g)+ 1/2O2(g) = H2O(g) , K2 (3) 2H2O(g) = 2H2(g)+ O2(g) , K3 同一温度，上述各反应平衡常数之间的关系是 A. K1 = K2 = K3; B. K1 2= K2 = 1/K3; C. K1 = K2 2= 1/K3; D. K1 =1/ K2 = K3 C * 四、平衡移动原理 （1）增加（或减少）体系总压力，平衡将向气体分子总数减少（或增大）的方向移动； （2）增加（或减少）体系总压力，平衡将向气体分子总数减少（或增大）的方向移动； （3）升高（或降低）体系反应温度，平衡将向吸热（或放热）方向移动； （4）催化剂对化学平衡的移动无影响，它只能缩短或改变达到化学平衡的时间。 * 本章教学要点： 掌握实验平衡常数(经验平衡常数)与相对平衡常数(热力学平衡常数)间的区别. 掌握有关平衡常数的计算 掌握化学反应等温式?rG = ?rG ? + RTlnQTr 的意义及应用.其中, ?rG 是非标准状态下的反应自由能, ?rG ? 是标准状态 下的反应自由能, QTr为相对反应商. 掌握QTr /KTr作为过程判据的方法. 掌握平衡移动原理及其应用. 进一步理解平衡常数的热力学意义,明确化学平衡常数与热力学函数的关系; ?rG ? = - RTlnKTr * 07/16/96 * ## * 化学平衡 一、化学反应研究的重要问题 (1) 反应的方向性； (2) 反应的转化率，化学平衡问题； (热力学问题) (3) 反应所需时间，反应的速率。 (动力学问题) * 二、反应的可逆性 1． 可逆反应； CO + H2O ? CO2 + H2 2． 不可逆反应； 2KClO3 2KCl + 3O2 3． 条件下可逆反应 2H2O(g) 2H2(g) + O2(g) 在等温等压条件下，标准态下反应的 ?rG?m = 0 是过程平衡的标志。 * 5-1 化学平衡常数 一、平衡常数 1. 溶液中的反应 m A + n B x G + y D