天津大学无机化学课件：第二十章 钛副族元素和钒副族元素.pptVIP

第二十章 钛副族元素和钒副族元素 20-1 钛副族 钛（Ti） 锆（Zr） 铪（Hf） Titanium Zirconium Hafnium 20-2 钒副族 钒（V) 铌（Nb) 钽（Ta) Vanadium Niobium Tantalum * * * * 钛副族 一、概述 Ti Zr Hf 价电子层结构 3d24s2 4d25s2 5d26s2 主要氧化数 +3,+4 +4 +4 1.钛的主要矿物： 钛铁矿：FeTiO3 ; 金红石:TiO2 2.M(Ⅳ)化合物主以共价键结合,水溶液中以MO2+形式存在,且容易水解。 * * * * 3.因镧系收缩Zr4+(80pm),Hf4+(79pm)离子半径相近,化学性质相似,分离困难. 4.金属钛的性质、用途和制法 物理性质：银白光泽，熔点较高(1933±10) 新兴的结构材料 (1)密度小、强度大；密度比钢小,比铝(2.74.547.9),机械强度大(大于铝,与钢近似),是热和电的良导体,可塑性大,易形成合金. (2)耐高温和低温，熔点高。， (3)抗腐蚀性强.因表面有致密、钝性氧化物保护膜,在航海和航空制造业上有广泛应用. * * 化学性质: 室温下稳定,不与稀酸、稀碱反应 ⑴高温下直接与许多非金属、金属反应 TiN、TiC、TiB、TiB2等 ⑵与热浓盐酸,热硝酸,热硫酸及氢氟酸等反应 2Ti+6HCl(浓)=2TiCl3+3H2↑ 2Ti+3H2SO4(浓)=Ti2(SO4)3+3H2↑ Ti+4HNO3=H2TiO3 ↓+4NO2↑+H2O Ti+6HF=TiF62?+2H++2H2↑ * * 还原： TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2 TiCl4+4Na=Ti+4NaCl 制备 (1) 钛的提炼 FeTiO3+2H2SO4=TiOSO4+FeSO4+2H2O 低温析出FeSO4·7H2O, TiOSO4水解得到水合TiO2 TiO2+2Cl2+C=TiCl4+2CO (反应耦合） 二、钛的重要化合物 1.TiO2 * * 金红石 TiO2, Ti, 6配位，O ，3配位 四方晶系 合成品，钛白) 二、钛的重要化合物 性质:纯TiO2为白色,难溶于水的固体,两性偏碱. TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4（硫酸钛酰）+H2O TiO2+2NaOH(浓)=Na2TiO3+H2O TiO2+6HF=TiF62-+2H++2H2O TiO2+BaCO3=BaTiO3+CO2 * * 偏钛酸钡，具有压电性能（在机械应力作用下，内部正、负电荷中心相对位移，而发生极化，导致材料两端表面出现符号相反的束缚电荷）。 * * * TiO2制法：硫酸法 思考：使硫酸钛酰水解反应正向进行的条件？ 稀释，降低酸度，提高温度。 用途：化学性质相对稳定，覆盖能力强，折射率高，无毒-制高级白色油漆。 * * 2.TiCl4 制法：TiO2+2Cl2+2C=TiCl4+2CO 性质：共价化合物，常温下为无色液体，易挥发，易溶有机溶剂，易水解，在潮湿空气中冒烟。 TiCl4+3H2O=H2TiO3↓+4HCl↑-制烟幕弹 TiCl4制其它化合物的原料。 * * 3.Ti(Ⅲ)化合物 2TiCl4+H2=2TiCl3 (紫）+2HCl 2TiCl4+Zn=2TiCl3（紫）+2ZnCl2 Ti3+具有还原性，易被空气氧化。 4Ti3++2H2O+O2= 4TiO2++4H+ * * 4.钛(Ⅳ)的配合物 水溶液存在[Ti(OH)2(H2O)4]2+简写TiO2+(不存在) [Ti(OH)4(H2O)2 ]-- TiO2·4H2O OH- 晶体中也不存在TiO2+ TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4·H2O (TiO)n2n+ * * Ti(Ⅳ）的化合物一般无色 强酸中：红色 稀酸或中性溶液:橙黄色 比色分析 pH1,单核有色配离子 :[Ti(O2)OH(H2O)4]+ pH=1-3,双核配离子:Ti2O52+ 显色原因:O22-离子变形性较强的缘故. * * 锆与铪 由于镧系收缩的影响，Zr 与 Hf 极为相似，均为浅灰色和灰色金属。元素 Zr 发现后的大约 30 年，元素 Hf 被人们发现。 常用的可溶性锆是 ZrOCl2 ，易水解 Z