天津大学无机化学课件：第十八章 氢和稀有气体.pptVIP

Pauling规则(半定量)： n=3 特强酸 ( 103) HClO4 n=2 强酸 ( =10-1~103) H2SO4,HNO3 n=1 中强酸 ( =10-4~10-2) H2SO3,HNO2 n=0 弱酸 ( ≤10-5) HClO, HBrO * * 规律(pH=0,最高氧化态/单质) 一、同周期各元素最高氧化态的含氧酸，氧化性从左到右增强。 H4SiO4H3PO4H2SO4HClO4 VO2+Cr2O72-MnO4- 同类型的低氧化态的含氧酸也有此倾向 H2SO3HClO3 H2SeO3HBrO3 含氧酸及盐的氧化还原性 * * 二、1.同一主族中，元素的最高氧化态含氧酸的氧化性，多数随原子序数的增加成锯齿形升高。第三周期元素含氧酸的ψθ有下降趋势，第四周期元素含氧酸的ψθ有升高趋势，第四周期元素含氧酸的氧化性比第五周期强。 HClO3 HBrO3 HIO3 ψθ(XO3-/X2) 1.47 1.51 1.20 H2SO4 H2SeO4 H6TeO6 ψθ[R(Ⅵ)/R(Ⅳ)] 0.17 1.15 1.06 * * 2.同一副族含氧酸的ψθ从上到下 略有下降。 Cr2O72-/Cr H2MoO4/Mo WO3/ W ψθ 0.3 0 -0.09 三、同一成酸元素不同氧化态的含氧酸,浓度相同,低氧化态的氧化性强（还原为同一氧化态） HClO HClO3 HClO4 ψθ(ClOn-/Cl2) 1.63 1.47 1.46 HNO2HNO3 H2SO3H2SO4 ψθ(/NO) 1.0 0.96 /S 0.45 0.36 * * 含氧酸盐的溶解性和热稳定性 溶解度规律： 1.离子化合物的晶格能大，则溶解时破坏晶格所需要的能量也大。 2.离子结合成水合离子放出的能量越大，溶解易于进行。 一般规律：阴阳离子半径相差大的比相差小的易溶。在性质相似的盐系中，阳离子半径越小，盐越容易溶解。阴阳离子相差不多时，晶格能在溶解过程中有较大影响。 　　多原子阴离子组成的化合物在加热时不太稳定。 　　将含氧酸盐加热，它们在绝大多数情况下分解为酸酐和金属氧化物或其它产物。 　　在常见的含氧酸盐中，磷酸盐、硅酸盐都比较稳定, 它们在加热时不分解, 但容易脱水缩合为多酸盐, 硝酸盐和卤酸盐一般不太稳定，碳酸盐和硫酸盐等居中。 　　硫酸盐的分解温度一般在1273K以上。 碱金属的硫酸盐在高温下挥发但不分解。 热稳定性 次级周期性 “次周期性”是指同族元素, 从上到下某些性质出现2、4、6周期元素相似和3、5周期元素相似的现象。 第二周期元素的特殊性 (1) Li Li的电负性大， Li＋半径小、有极强的极化力，其化合物不如其他碱金属化合物稳定。如， Na2CO3 加热不反应 Li2CO3 Li2O ＋ CO2 但Li与同它成对角线的Mg相似，如 LiH为共价型氢化物，而其他均为离子型，且易分解： ① 能直接与N2反应生成氮化物，且Li3N稳定； ② Li、Mg都易生成有机金属化合物。 其他碱金属不具这两条性质。 LiH 很稳定 2NaH 2Na ＋ H2 620 K (2) Be Be与Al成对角关系，其相似性更加明显。如 Be、Al的化合物共价较强, 许多盐可溶于有机溶剂, 碳酸盐不稳定, 氧化物和氢氧化物呈两性, 其盐易水解等。 离子势 (Be2＋)＝2/0.35＝5.7 (φ＝Z＋/r＋) (Al3＋)＝3/0.51＝5.9 (Mg2＋)＝2/0.65＝3.08 电极电势 φ?(Be2＋/Be)＝－1.85V (Al3＋/Al)＝－1.61V