天津大学无机化学课件：第十六章 氧族元素.pptVIP

* * CuSO4·5H2O 蓝矾或胆矾；FeSO4·7H2O 绿矾； ZnSO4·7H2O 皓矾 M2ⅠSO4· MⅡSO4· 6H2O （NH4）2SO4·FeSO4·6H2O 摩尔盐 M2ⅠSO4· M2Ⅲ(SO4)3· 24H2O K2SO4·AI2(SO4)3·24H2O 明矾 MⅠ=NH4+ 、Na+、K+、Rb+、Cs+ MⅡ=Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Hg2+ MⅢ=Fe3+、Cr3+、Al3+ 矾：带结晶水的过渡金属硫酸盐。 * * 硫酸盐的用途： Al2(SO4)3为净水剂，造纸充填剂和媒染剂； CuSO4·5H2O是消毒剂和农药 FeSO4·7H2O农药和治疗贫血的药剂 * * 4.焦硫酸-无色晶状固体。 具有比浓硫酸更强的氧化性、吸水性和腐蚀性。 SO3+H2SO4 H2S2O7 2H2SO4 H2S2O7 -H2O * * 焦硫酸盐的用途：与难溶的碱性、两性氧化物（Fe2O3 、Al2O3 、TiO2等)共熔，生成可溶性硫酸盐。 Fe2O3+3K2S2O7=Fe2（SO4）3+3K2SO4 Al2O3+3K2S2O7=Al2（SO4）3 +3K2SO4 5、硫代硫酸及其盐 硫代硫酸非常不稳定,尚未制得纯品。 硫代硫酸盐中：碱金属及Sr、Ca、Mg、Zn、Cd盐溶于水，其余难溶。难溶盐中多数能溶于可溶盐中形成配合物。 * * * 常用：Na2S2O3·5H2O-海波、大苏打 制法：Na2SO3+S(煮沸）=Na2S2O3 2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2 (制备液控制在碱性范围） 物性：无色透明结晶，易溶于水， 水溶液弱碱性 化性：⑴ 稳定性 中性、碱性溶液中很稳定，酸（PH＜4.6）中迅速分解。 Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S↓+SO2↑+H2O（鉴定） * * ⑵ 还原性 中强还原剂 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI(定量测碘） Na2S2O3+4Cl2（Br2)+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl ⑶ 配位性 AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr AgNO3(过量)+Na2S2O3→Ag2S2O3↓(白) →Ag2S↓(黑)+H2SO4 * * H-O-O-H ←SO3H 过一硫酸（H2SO5） 2SO3H 过二硫酸（H2S2O8） 过二硫酸（H2S2O8）为强氧化剂，可使纸炭化，能烧焦石蜡。 制备：电解H2SO4与(NH4)2SO4的混合液 6、过硫酸及其盐 H2SO4（HO-SO3H）→ HO- + -SO3H（磺酸基） 2HSO4- = S2O82- + H2 电解 * * 所有过硫酸及其盐都是强氧化剂 ψθ（S2O82-/SO42-）=2.01V [思考]S2O82-中氧化数变化的是？ 过二硫酸及其盐均不稳定，加热时容易分解 * * 7、连多硫酸及其盐 通式：H2SXO6(x=2-5) 酸式盐不存在 连二硫酸及其盐 制备：MnO2+4H++SO32-=Mn2++S2O62-+2H2O 性质：强酸，稳定，不易被氧化，不与硫作用。 盐易溶于水，不与H2SO3或S2-作用 * * 连三、四、五硫酸及其盐 制备：K2S2O3+SO2→K2S3O6; Na2S2O3+I2→Na2S4O6 性质：H3S3O6+4Cl2+6H2O=3H2SO4+8HCl H2S4O6+S=H2S5O6 H2S5O6=H2SO4+3S+SO2↑ 盐大多难溶，Ba盐↓ K2S4O6+K2S=2K2S2O3+S 硫的各种含氧酸 名称 化学式 硫氧 化数 结构式 存在形式 1.次硫酸 H2SO2 +2 盐 2.连二亚 硫酸 H2S2O4 +3 盐 3.亚硫酸 H2SO3 +4 盐 4.硫酸 H2SO4 +6 酸,盐 5.焦硫酸 H2S2O7 +6 酸,盐 * * * * 6.硫代硫酸 H2S2O3 +2 盐 7.过一硫酸 H2SO5 +8 酸,盐 8.过二硫酸 H2S2O8 +7 酸,盐 9.连多硫酸 H2SXO6 （X=2-6） +5;+3.3;+2.5;+2;+1.7 盐 X=3 * * H2S2O4 H2SO3 H2SO4 H2S2O7 H2S2O8 H2S2O3 * * 1、单质-分散的稀有元素 S