天津大学无机化学课件：第十三章 硼族元素.pptVIP

硼酸盐 NaBO2 (偏硼酸钠）;Na2B4O7·10H2O（硼砂） 硼酸盐比硼酸稳定，除碱金属盐外，多数金属的硼酸盐难溶于水。 硼砂（Na2B4O7·10H2O）结构 2个BO3原子团和2个BO4原子团通过公用角顶氧原子而联结成 Na2B4O5(OH)4·8H2O 硼砂水溶液显碱性，具有缓冲作用。 B4O5(OH)42-+5H2O=2H3BO3+2B(OH)4- Na2B4O7+5H2O+H2SO4=4H3BO3↓+Na2SO4 硼砂珠实验（boraxbead test) 分析上用于鉴定金属离子,用于搪瓷和玻璃工业(上釉,着色)和焊接金属(除去金属表面氧化物)。 1.BX3 (AB3型,24个价电子,Π46) 均共价化合物，蒸气分子为单分子。 BF3：* 4BF3+6H2O=3H++[BF4]-+B(OH)3 BF3+Na2CO3+H2O→？ 4NaH+BF3=NaBH4+3NaF BCl3： 潮湿空气中发烟 BCl3+3H2O=3H3BO3+3HCl(HBCl4） BX3制备： B2O3+6HF(3CaF2+3H2SO4 )=2BF3+(3CaSO4+)3H2O B2O3+3C+3Cl2=2BCl3+3CO 铝单质的性质 银白色有光泽的金属，有良好的延展性和导电性。 ψAθ（Al3+/Al）= ?1.67 V，纯铝活性较高 ψBθ[Al(OH)3/Al）= ?2.31V ⑴ 常温下稳定：氧化膜 ⑵ 高温与氧等非金属反应 4Al+3O2=2Al2O3 ?H=-1669.7kJ·mol-1（3273K） 铝热还原法:冶炼难熔金属Fe、Ni、Mn、V等 ⑶ 与稀酸反应 2Al+6HCI=2AICl3+3H2↑ 浓H2SO4、浓HNO3中钝化 ⑷ 与强碱反应 2Al+2NaOH+6H2O=2NaAl(OH)4+3H2↑ 脱水产物或高温熔融产物为NaAlO2 2、铝的提取和冶炼 * Al2O3+2NaOH+3H2O=2Na[Al(OH)4] 2Na[Al(OH)4]+CO2=2Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O 2Al(OH)3=Al2O3+3H2O 4Al2O3=4Al+3O2↑ 3、铝的含氧化合物 氧化铝 α-Al2O3(刚玉),无色透明晶体 制备： 性质：熔点高(2288±15K)，硬度大(8.8),密度大,化学性质稳定,只与熔融碱反应。 用途:装饰品(宝石),高温耐火材料,抛光剂。 红宝石(Cr3+) 蓝宝石(Fe3+,Fe2+) 黄玉/黄晶 γ-Al2O3 (活性氧化铝),白色无定形粉末 制备: 性质：颗粒小，具有强的吸附力和催化活性，硬度小，质轻，难溶于水，易溶酸碱。 用途：做吸附剂和催化剂 铝盐和铝酸盐 溶液中不存在AlO2-或AlO33-离子，固态可写成NaAlO2. 1.铝酸盐 Al2O3(s)+2NaOH(s)=2NaAlO2(s)+H2O(g) 2Al+2NaOH+6H2O=2NaAl(OH)4+3H2↑ 水解： * 2Al(OH)4-+CO2=2Al(OH)3↓+CO32-+H2O 2.铝盐 水解:强酸的铝盐水解溶液显酸性 弱酸的铝盐近乎完全水解 Al2S3+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑ 氢氧化铝 Al2O3的水合物，有多种存在形式 制法: 2NaAl(OH)4+CO2=2Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O 难溶于水,两性,易溶于酸碱,难溶于氨水 4、铝的三卤化物 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 离子键 共价键 共价分子：熔点低,易挥发,易溶于有机溶剂。 气相或非极性溶剂中均为双聚物。 氯桥 AlCI3：路易士酸，有机催化剂。易水解放热，潮湿空气中冒烟。干法制。 2Al+3Cl2(g) =2AlCl3 2Al+6HCl(g)=2AlCl3+3H2(g) Al2O3+3C+3Cl2=2AlCl3+3CO 硼族元素卤化物比较 (X=F、CI)BX3 AIX3 GaX3 InX3 TIX3 稳定性 增强 GaX InX TIX 稳定性 BF3 AlF3 GaF3 InF3 TIF3 减弱 离子晶体,熔点高,溶于水,易水解 共价 5、铍和铝的相似性 对角线效应 1、单质：Be、Al都是钝化金属，与浓硝酸反应生成氧化膜 Be + 2NaOH + 2H2O = Na2[Be(OH)4] + H2 2Al + 2NaOH + 6H2O = 2Na [Al(OH)4] + 3H2 2、卤化物 BeCl2、AlCl3都是共价化合物，熔