无机化学：19. 铜锌副族.pptVIP

J-T效应 为什么 焦磷酸根 AlCl3 二聚 CuCl2 无限链 BeCl2 固态无限链 气体二聚 HgO = HgO +O2 在用锡焊接金属之前，常用ZnCl2浓溶液清除金属表面的氧化物，焊接时它不损害金属表面，当水分蒸发后，熔盐覆盖在金属表面，使之不再氧化，能保证焊接金属的直接接触。 ZnCl2h2o = Zn(OH)Cl Cu Mg 红色沉淀 3、高温，固态时： 稳定性 Cu(I) Cu(II) * 四、银的化合物 银的常见氧化态为 ＋1。 1、氢氧化物与氧化物 Ag2O 可由可溶性银盐与强碱反应生成。Ag+ 与强碱作用生成白色AgOH沉淀，AgOH极不稳定，立即脱水变为棕黑色Ag2O： * Ag2O和Cu2O一样也是共价化合物，基本上不溶于水。二者的主要异同点： ① Ag2O为中强碱，而Cu2O 呈弱碱性； ② Ag2O在300℃ 即发生Ag+O2，Cu2O对热十分稳定； ③ Ag2O与HNO3反应生成稳定的Ag(I)盐 Ag2O ＋ 2 HNO3 = 2 AgNO3 ＋ H2O 而Cu2O不溶于非氧化性的稀酸，若不能生成Cu(I)的沉淀 或络离子时，将立即歧化得到Cu2+和Cu； ④ Ag2O溶于氨水会生成无色的 [Ag(NH3)2]+ 配离子 Ag2O ＋ 4 NH3 ＋ H2O = 2 [Ag(NH3)2]+＋ ＋ 2 OH- Cu2O则生成蓝色配离子(被氧化)。 * 2、配位化合物 Ag+与单齿配体形成的配位单元中，以配位数为2的直线形者最为常见，如[Cu(NH3)2]+、[Ag(NH3)2]+、[Ag(S2O3)2]3-等。 [Ag(NH3)2]+用于制造保温瓶和镜子镀银: [Ag(NH3)2]+ + RCHO + 3OH- = 2Ag↓＋ RCOO- + 4NH3↑ +2H2 该反应常用来鉴定醛。 * 五、金的化合物 金在化合态时的氧化数主要为 ＋3 。 金在473 K下同氯气作用，得到反磁性的红色固体AuCl3。无论在固态还是在气态下，该化合物均为二聚体，具有氯桥结构。 若用有机物，如草酸、甲醛或葡萄糖等可以将AuCl3还原为胶态金。在盐酸溶液中，可形成平面[AuCl4]－，与Br－作用得到[AuBr4]-，而同I－作用得到不稳定的AuI。 在金的化合物中，＋3 氧化态是最稳定的。Au(I) 化合物也是存在的，但不稳定，很容易转化为Au(III) : 3Au+ = Au3+ +2Au * 第4节 锌副族的单质 一、物理性质 1、 低熔点：既比IIA族低，也比IB族低 Zn：419 oC 闪锌矿:：ZnS 红锌矿：ZnO 菱锌矿：ZnCO3 Cd：321 oC Hg：-39 oC 辰砂：HgS 汞是室温下唯一的液态金属 2、 易形成合金 黄铜：Cu-Zn 汞齐：Na-Hg，Au-Hg，Ag-Hg 用于提取贵金属 * 二、化学性质 1、与 O2 的作用：（在干燥空气中稳定） 潮湿： 加热： 稳定性下降 360oC 470oC * 2、与 S 的作用 M+S MS ZnS(白) CdS(黄) HgS(红，朱砂) (黑，辰砂) 由于液体Hg和硫粉反应，面积大，故比Zn、Cd 还容易些，可用这个反应处理洒落的汞液体。和卤素的反应也有类似的现象，即Hg比Cd还活泼些。Hg为液体，接触面积大，反应活性高。 * 3、与酸反应 4、锌与OH-，NH3反应 * 三、锌、铬、汞的冶炼(自学） * 第5节 锌副族的化合物 锌副族元素中，锌和镉的常见氧化态为＋2。其化合物有抗磁性，且锌(II)的化合物经常是无色的，这是因为不存在d－d跃迁的缘故。 事实上，锌和镉也存在＋1价化合物，只不过Zn22+、Cd22+ 极不稳定，仅在熔融的氯化物中溶解金属时生成，Zn22+、Cd22+在水中立即歧化：Cd22+ = Cd2+ + Cd↓ 锌和镉分别在氧气中燃烧得到相应的氧化物。CdO、ZnO 也可由相应的碳酸盐、硝酸盐热分解而得到。 * 1、氧化锌和氢氧化锌 氧化锌(ZnO)： 俗称锌白，可做白色颜料。对热稳定，微溶于水，显两性，溶于酸、碱分别形成锌盐和锌酸盐。用作催化剂、橡胶填料及油漆颜料，软膏、橡皮膏等。 氢氧化锌(Zn(OH)2): 在锌盐溶液中，加入适量的碱可