无机化学：20. 钛副族和钒副族.pptVIP

* * 制备TiCl3 * 水溶液紫红色 水合异构或解离异构 隔绝空气条件下转化为Ti3+ * 钒钢 强度大 弹性好 抗磨损抗冲击 * 热碱 偏钒酸根 VO3- 钒二氧基阳离子 * 均为+5 中性合计碱性 H2O2+V5+ 黄色 酸性 红棕色 过氧链对于氧原子的取代 * 硬酸 钛副族和钒副族 * 本章知识要点： 掌握Ti和V的重要化合物的组成、结构和性能； 掌握Ti和V的高、底氧化态之间相互转化的条件； 了解Ti和V一些常见配合物的结构、颜色、催化等性质； * 元素性质 　　①　钛 (Ti) 锆 (Zr) 铪 (Hf) 位于周期系第 IVB 族，统称钛副族，价电子层结构 (n－1)d2ns2，最稳定化态为 IV；钛较低氧化态的化合物容易被空气、水及其它氧化剂氧化至Ti(IV)； 　　②　钛主要存在于钛铁矿 FeTiO3 和金红石 TiO2 ； 　　③　锆主要存在于锆英石 ZrSiO4 和斜锆石 ZrO2 ； 　　④　铪通常与锆共生 * 一、 钛副族单质 1、单质的性质 (1)　钛的物理性质 　　　银白色，密度 4.54 g · cm－3，比钢铁的 7.8 g · cm－3 小，比铝的 2.7 g · cm－3大，较轻，强度接近钢铁，兼有铝、铁的优点，既轻强度又高(航天材料， 眼镜架等)。耐温，抗腐蚀。 钛 记忆性合金 (镍钛合金，NT)，加工成甲形状，在高温下处理数分钟至半小时，于是NT合金对甲形状产生了记忆。在室温下，对合金的形状改变，形成乙形状，以后遇到高温加热， 则自动恢复甲形状。如： 固定接头。 乙 甲 * 2.　化学性质 　　a. 与非金属反应： Ti ＋ O2 ＝ TiO2 (红热) ； 3 Ti ＋ 2 N2 ＝ Ti3N4 (点燃) Ti ＋ 4 Cl2 ＝ TiCl4 ( 300 oC) 　在常温下不活泼，但高温条件下可以直接和大多数非金属反应： * 　　b. 与酸反应： 不与稀酸反应。钛能溶于热浓酸中， 但Zr和Hf则不溶，它们的最好溶剂是氢氟酸。 2 Ti ＋ 6 HCl ＝ 2 TiCl3 (紫色) ＋ 3 H2↑ Ti ＋ 6 HNO3 ＝ [TiO(NO3)2] ＋ 4 NO2 ↑＋ 3 H2O Ti ＋ 6 HF ＝ [TiF6]2－ ＋ 2 H＋ ＋ 2 H2↑ Zr ＋ 6 HF ＝ [ZrF6]2－ ＋ 2 H＋ ＋ 2 H2↑ * 3　钛单质的制备 ①　从钛铁矿中提二氧化钛 ②　共热得到TiCl4： TiOSO4 + 2H2O ＝ TiO2?H2O? + H2SO4 △ H2TiO3 ＝ TiO2 + H2O △ ③　通过金属还原来制备金属钛 * TiCl4 在 950℃ 真空分馏纯化 1000℃下真空蒸馏除去 Mg、MgCl2， 电弧熔化铸锭 TiCl4 ＋ 2 Mg Ti ＋ 2 MgCl2 800 ℃ Ar TiCl4 海绵钛 Mg(l) MgCl2(l) 制备海绵钛反应器 示意图 Ar 在充氩气的密封 炉中用熔融Mg(Na) 还原 * 二、钛副族元素的重要化合物 TiO2： 金红石、锐钛矿、板钛矿 金红石的晶胞 (1) 二氧化钛(TiO2) 其中最重要的金红石属四方晶系，Ti 的配位数 6，氧的配位数3。自然界中是红色或桃红色晶体，有时因含Fe，Nb，Ta，Sn，Cr等杂质而呈黑色。 1、氧化物 Ti(IV)氧化物 性质： ①TiO2 不溶于水或酸，但溶于热浓硫酸或熔化KHSO4 中 TiO2 ＋ H2SO4 （热，浓）＝ TiOSO4 ＋ H2O 　　 ②TiO2 ＋ BaCO3 ＝ BaTiO3(偏钛酸钡) ＋ CO2↑ 两性氧化物 * 用途： ①　TiO2 的化学性质不活泼，且覆盖能力强、折射率高，可用于制造高级白色油漆。它兼有锌白(ZnO)的持久性和铅白 [Pb(OH)2CO3] 的遮盖性，最大的优点是无毒，在高级化妆品中作增白剂。 ②　TiO2 也用作高级铜板纸的表面覆盖剂，以及用于生产增白尼龙。 ③　TiO2 粒子具有半导体性能，且以其无毒、廉价、催化活性高、稳定性好等特点，成为目前多相光催化反应最常用的半导体材料。 * (2) 二氧化锆 (ZrO2) ZrO2有三种晶型：单斜、四方和立方。三者之间可以相互转换 　物性: ZrO2 白色粉末，不溶于水，熔点很高。 　化性: 除 HF 外不与其他酸作用。 Zr