无机化学：Chapter 4原子结构.pptVIP

Substance Structure 二.价键理论要点 1.两原子接近时，自旋方向相反的未成对价电子可配对成键。 2.原子轨道最大重叠原理及对称性匹配。 形成条件： ①两原子要有成单电子，且自旋相反。 ②两原子轨道要发生最大程度重叠。 对称性匹配：原子轨道以同号重叠为对称性匹配。即“+”与“+”，“－”与“－” 为对称性匹配。 三.共价键(Covalent bond)的本质 0 E 核间距R(pm) R0=87 ①不是纯粹的静电力，是两原子核对共用电子对形成的负电区域的吸引力。 ②共用电子对是绕两个原子核运动的，只不过在两核之间出现几率较大。 本质:是电性的。 四.共价键的特点 五.共价键的类型 1.δ键 “头碰头” 2. π键 “肩并肩” 3.配位键(Coordinate covalent bond) 具有饱和性和方向性。 共价键的形成过程： ?键（头碰头） The overlap of orbitals to form covalent bonds. (a) The bond in H2 results from the overlap of two 1s orbitals from two H atoms. (b) The bond in HCl results from the overlap of a 1s orbital of H and one of the lobes of a 3p orbital of Cl. (c) The bond in Cl2 results from the overlap of two 3p orbitals from two Cl atoms. HF的生成 ?键：p轨道（肩并肩） 六.键参数（Bond Parameter） 1.键能(EB)(Bond energy)：标态下 ，1mol气态AB分子离解为气态原子A和B时的焓变值。 ①双原子分子，EB=D(离解能) H2(g)=H(g)+ H(g) EB=D(H-H)=436kJ·mol-1 ②多原子分子，键能等于全部键离解能的平均值。 EB(N-H)=1/3(D1+D2+D3)=390.5kJ·mol-1 2.键长(Bond length)：构成共价键两原子的核间距。 3.键角(Bond angle)：分子中键与键之间的夹角。 极性键(Polar covalent bond) 非极性键(Non- polar covalent bond ) §5-3 杂化轨道理论(Hybrid orbital theory) 一.理论要点 1.杂化(Hybridiz ation)→形成杂化轨道。 2.杂化轨道数=参与组合的原子轨道数。 3.杂化轨道的成键能力比原来原子轨道的成键能力强。 4.杂化轨道成键时要满足化学键间斥力最小原则。 1.屏蔽效应(作用)(Shielding effect) ①同一原子内，n越大E越高，n相同，l越大E越高。 ②能级分裂现象 原因：内层电子对外层电子的屏蔽作用而导致的。 ③屏蔽效应：因电子间的相互排斥而使核对外层电子的吸引被减弱的作用。 轨道能量随l值增大而升高的现象。 2.钻穿效应(Penetration effect) 在多电子原子中，角量子数l较小的轨道上的电子，钻到(或潜入)靠近核附近的内部空间的几率较大，能较好的避免其它电子的屏蔽作用，从而起到增加核引力降低轨道能量的作用，此即为钻穿效应。 ①同一原子内，ｎ和ｌ都不同的分层(亚层)间，有能级交错(Energy level overlap)现象。 ②产生原因：由电子的钻穿作用而导致。 三.原子的电子层结构与元素周期系 1.电子填充顺序和排布实例 ①电子填充式 ②电子排布式(电子结构式) ③用原子实表示的电子排布式 ④部分元素的原子核外电子排布比较特殊，不遵循三大原则，以实验测定为准。如，Ru、Nb、Rh、Pd、W、Pt及La系和Ac系的一些元素。 电子填入各亚层的顺序图 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 3d 4d 5d 6d 4f 5f 例： 35Br 26Fe 24Cr 29Cu 83Bi 2.原子的电子层结构与周期系 元素原子的电子层结构呈周期性变化，导致元素性质周期性变化。 这就是元素周期律。 价电子：化学反应中能参与成键的电子。 价电子层：价电子所处的电子层。 价电子组态(或价电子层结构)：价电子层的电子排布式。 周期的划分 一个周期相当于一个能级组 元素所在周期数=最高能级组序数 = 原子的电子层数(n) 各周期中元素数=对应能级组容纳的电子数(2n2) 族的划分 主族元素：原子最后一个电子