无机化学：第六章 酸碱平衡.pptVIP

练 习 根据酸碱质子理论,下列哪些是酸,碱及两性物质 NH4+, CO32-, H2PO4-, NH3, H2S, Ac-,OH- ,H2O 3. 酸碱的分类 一元弱酸、弱碱 多元弱酸、弱碱 两性物质 【例 4】 计算0.100 mol·L-1 NaAc溶液的pH值。  已知Ka(HAc) = 1.74×10-5 = 7.58 ×10-6 mol·L-1 表4 常用的缓冲溶液 趣闻－IQ值与pH值 1996年，英国皇家学会汇编：标志人类智力水平的智商与大脑皮层的酸碱度成正比。 光谱磁共振法；研究对象：42个6-13岁男童 相关程度0.5 (0-毫无关系，1完全对应) pH值＝6.99～7.09时， IQ值＝63～138。 一、缓冲溶液的定义： 能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释，而保持其pH值基本不变的溶液。 缓冲溶液 二、缓冲溶液的组成： 一般要有一对起缓冲作用的物质。 弱酸+共轭碱 弱碱+共轭酸 HAc－NaAc NH3－NH4Cl H2CO3 －NaHCO3 缓冲溶液 3.74～5.74 5.35～7.35 8.25～10.25 11.32～13.32 4.74 6.35 9.25 12.32 HAc－NaAc H2CO3－NaHCO3 NH4Cl －NH3 Na2HPO4－Na3PO4 缓冲范围 pKa(25℃) 缓冲溶液 缓冲溶液 三、缓冲作用原理 HAc H+ + Ac– NaAc → Na+ + Ac– (1) 加入H+时：HAc ← H+ + Ac- 消耗H+， pH不会显著降低，Ac-为抗酸成分 (2) 加入OH–时： 补充H+， pH不会显著升高，HAc为抗碱成分。 H++ OH– H2O ……抗酸 ……抗碱 结论：少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值，但缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。 缓冲溶液 HA H+ + A– 起始：Ca 0 Cb 电离：x x x 平衡：Ca - x x Cb+ x ≈Ca ≈Cb 两边取负对数得：-lg[H+] = -lgKa + lg 四、缓冲溶液pH值的计算 缓冲溶液 【例6】 在0.10mol·L-1HAc溶液中加入固体NaAc，使其浓度为0.10mol·L-1 (设溶液体积不变)，计算溶液的[H+]和电离度。 解: Ca＝ 0.10mol·L-1, C b＝ 0.10mol·L-1 , pKa = 4.75： = 4.75 ∴[H+] = 1.74× 10-5 mol·L-1 = [H+]/ Ca = 1.74× 10-5 / 0.10 = 1.74× 10-4 = 0.0174% 缓冲溶液 【例7】 含 0.1mol·L-1HAc 及 0.1mol·L-1NaAc 混合液1.00L四份分别不加，滴加0.010 mol HCl, 0.010 mol NaOH(设溶液体积不变)及10.0 ml水,试计算这四份溶液的pH (pKa=4.75) 解： ⑴ HAc –NaAc组成缓冲溶液。 CHAc= CAc- = 0.1 mol·L-1 缓冲溶液 (2) 滴加0.010molHCl后,平衡左移,则H+与 Ac-结合生成HAc： CHAc≈0.10 + 0.01 = 0.11mol·L-1 CAc- ≈0.10－0.01 = 0.09 mol·L-1 缓冲溶液 ⑶ 滴加0.010molNaOH,使HAc消耗0.010mol·L-1 CHAc≈0.10－0.01 = 0.09 mol·L-1 CAc- ≈0.10＋0.01 = 0.11mol·L-1 缓冲溶液 (4)加10.0ml水时 缓冲溶液 【例8】实验中的缓冲溶液的pH计算。 ? c碱 = c酸 pH = pKa ? c碱/c酸 = 10 ? 0.1 pH = pKa ? 1 因 HAc 的 pKa = 4.74 故 HAc/NaAc 组成的缓冲溶液 pH = 3.74 ~ 5.74 缓冲溶液 五、缓冲溶液的范围 六、 缓冲溶液的选择和配制 1. 选择合适的缓冲对： a. pH与pKa接近 b. 物质应该稳定，无毒，不会发生反应。例：H2CO3-Na2CO3不稳定；硼酸－硼酸盐，有毒。 2. 总浓度：0.05～0.50 mol/L 浓度太低：缓冲容量小。