无机化学：第三章 化学反应速率-54.pptVIP

思考题 化学反应是“等速”进行的吗？ 化学反应速率随时间会变化吗？ H2O2(aq) H2O(l) + 1/2O2(g) 在298K时，稀溶液中，H2O2(aq) + 2H+(aq) +2Br–(aq) = 2H2O(l) + Br2(aq) 2. 反应速率常数 v = k CAm CBn 速率方程中的k称为速率常数。 k的物理意义：k在数值上等于各反应物浓度均为1mol·L-1时的反应速率。 与反应物浓度无关，与反应物本质及温度有关。 k的单位？ 思考题 为什么有的药一天服三次，而有的药一天服一次？ 你如何确定恐龙蛋的年代，木乃伊的年龄？ 二、反应机理概念 （3）反应分子数 反应级数与反应分子数的区别 第四节、反应速率理论简介 (一)、碰撞理论 (二)、过渡状态理论 碰 撞 理 论 碰撞理论的活化能定义 分子发生有效碰撞所必需具有的最低能量，称为临界能或阈能。 具有等于或大于临界能的分子称为活化分子，低于临界能的分子称为普通分子。 由普通分子变为活化分子至少需要吸收的能量称为活化能。 活化能是活化分子的平均能量E﹡与反应物分子的平均能量E之差。 Ea = E﹡ - E 过渡状态理论 化学反应不是通过反应物分子间的简单碰撞就能完成，而是反应物分子相互接近时要经过一外中间过渡状态，即形成一个“活化络合物”，然后再转化为产物。 过渡状态势能示意图 势能 NO2+CO→NO+CO2的反应历程 O-N…O…C-O B A NO2+CO C NO+CO2 Ea，正 Ea，逆 △rH= Ea，正- Ea，逆 活化能：活化络合物比反应物分子的平均能量高出的额外能量。 * 第三章 化学反应速率 教学要求 了解化学反应速率的概念。 掌握和区分基元反应、非基元反应、反应级数、反应分子数等概念。 了解两个反应速率理论。 熟悉影响反应速率的因素。 一、化学反应速率的表示方法 1. 定义： 在体积一定的密闭容器中的反应，经常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 2. 单位：mol .L -1 . min-1 速率都为正值。 3. 平均速率： 【例3-1 】在CCl4溶液中，N2O5的分解反应为 2N2O5 =4NO2+O2 求在这段时间间隔内N2O5、 NO2、O2的平均反应速率，并找它们之间的关系。 0.50 2.00 -1.00 平均反应速率?10-3 /mol·L-1·s-1 +0.20 +0.80 -0.40 浓度改变/mol ·L-1 0.40 0.20 O2 1.60 0.80 NO2 1.30 1.70 N2O5 反应400s后的浓度/ mol ·L-1 起始浓度/ mol ·L-1 物质名称 解：v（N2O5 ）= Δ[N2O5 ]/ Δt= 1.00 ?10-3 /mol·L-1·s-1 对于任意反应 aA+bB=cC+dD 则 v为整个反应的反应速率，其数值只有一个，与反应体系选择何种物种表示反应速率 无关，但与化学反应的计量方程式有关。 4. 瞬时速率： 若将观察的时间间隔无限缩小，平均速率的极限值即为化学反应在t时的瞬时速率（用作图的方法可求出反应的瞬时速率） ： I– 在298K时 图3-1 H2O2分解反应的浓度-时间曲线 一、 浓度对化学反应速率的影响 影响反应速率的因素 在一定温度下, 增加反应物的浓度可以增大反应速率。 白磷在纯氧气中和在空气中的燃烧 0.10 0.010 0.10 0.10 4 0.10 0.10 0.010 0.10 3 0.10 0.10 0.10 0.010 2 1.0 0.10 0.10 0.10 1 V(mol· L–1·s–1) c(Br–) （mol·L–1) c(H+) （mol·L–1) c(H2O2)（mol·L–1) 实验编号 v=kc(H2O2) · c(H+) · c(Br–) (一) 速率定律 1. 定义：在一定温度下，化学反应的速率与各反应物浓度幂的乘积成正比。 反应：aA + bB ＝ g G+ hH v = k CAm CBn（或称“速率方程”） 3. 反应级数 m + n:该反应的总反应级数。 v = k CAm CBn A的反应级数 B的反应级数 因此, 反应级数可以为整数、零，也可以是分数。 例：一些反应的速率方程与反应级数 0 1 3/2 2 3 反应级数 mol·L-1·s-1 s -1 (mol·L-1)-1/2·s-1 (mol·L-1)-1·s-1 (mol·L-1)-2·s-1