无机化学：第十章 分子结构-2.pptVIP

分子间作用力的其他类型 1995年以来，发现许多分子间存在“双氢键”，AH…HB，如LiH …HCN, CH4…H—NH3+。 1960年以来，发现许多含金化合物的分子晶体中，在分子间有金—金键，用R—Au… Au—R，简称“金键”。 含“金键”的物质有许多特殊性质，如荧光性质，还在潜影技术和医药等方面有潜在应用价值。 * 描述化学键性质的物理量统称为键参数。 键能 键长 键角 键的极性 键参数(bond parameter) 1、键能 1）定义：在101.325kPa（1atm）压力下，298K时，将1mol气态双原子分子AB中AB键拆散成为气态原子A和气态原子B，这个过程所需要的能量叫键能。单位：kJ/mol。 2）物理意义： 键能越大，键越牢固，分子越稳定。 键参数(bond parameter) 2、键长 1)定义:分子或晶体中成键原子(离子)的核间平均距离。键长的数据是通过实验测得的。 键参数(bond parameter) 3、键角 1）定义：分子中键与键之间的夹角。 2）键角是决定分子空间构型的主要因素。 根据键角和键长可以估计分子的空间几何构型，以空间几何构型可以推测分子的性质。反之，通过性质，可推测分子的几何构型。 键参数(bond parameter) 偶极矩是表示键的极性的物理量记作μ： μ= q ·l 4、键的极性 例如，实验测得H－Cl 式中 q 为电量，l 为核间距。μ为矢量。 卤化氢分子的极性 分子的极性 （一）极性键与非极性键 非极性键: 同种原子所形成的共价键; 极性键: 不同种原子所形成的共价键。 （二）极性分子与非极性分子 第四节 分子间作用力 为什么物质分为固、液和气三种状态？ 为什么冰可以浮在水面上？ 为什么冬天结冰时，水里的鱼不会冻死？ (1) 取向力 极性分子间正、负极定向排列所产生的作用力。 － + － + － + － + － + + － 第四节 分子间作用力 分子偶极矩越大，取向力越大。 例：HCl，HBr，HI（P189表8-7） 一、范德华力（van der Waals）（几十kJ.mol-1） (2) 诱导力 极性分子-非极性分子，产生诱导偶极的作用力。 － + － + － + 诱导力与极性分子的偶极矩与分子的变形性有关。 例：稀有气体在水中的溶解度随气体原子序数增大而增大。放射性气体氡(Rn，致癌物)在200C水中的溶解度为230cm3.L-1，而氦(He)却只有8.61cm3.L-1。 第四节 分子间作用力 (3) 色散力：瞬时偶极作用力 + － + － － + － + 分子的变形性越大，色散力就越大。 例：HCl，HBr，HI（P189表8-7） 第四节 分子间作用力 形成氢键的两个条件： （1）含有电负性大的原子。 （2）含有体积小的原子(H原子)。 这两个条件必须同时具备。 二、 氢键(hydrogen bond) （15 ~ 40kJ.mol-1） 第四节 分子间作用力 H F H F H F H F 270pm 134° 氢键不是化学键。 它是一种特殊的分子间力，与一般的分子间力不同，具有方向性和饱和性。 第四节 分子间作用力 (一) 氢键的形成和特点 H F H F H F 270pm H F 氢键的饱和性 H F 134° 第四节 分子间作用力 H F H F H F H F 氢键的方向性 第四节 分子间作用力 （1）分子间氢键 ● 同种分子之间氢键。 如H2O、HF、NH3等。 ●不同种分子之间氢键。 如H2O与NH3、甲醇与水、乙醇与水等。 （二） 氢键的类型 第四节 分子间作用力 O O O H N （2）分子内氢键 第四节 分子间作用力 （三）氢键对物质性质的影响 氢键会影响物质的熔点、沸点、溶解度和粘度等。 a. 与同族的化合物相比，NH3、H2O和HF具有反常高的熔点和沸点。 b. 氨在水中的非常大的溶解度。 c. 甘油、无水磷酸和硫酸具有较大的粘度。 第四节 分子间作用力 (2) 氢键会影响物质的密度。 例：冰中一个水分子与四个水分子形成氢键，密度比液态水小，所以会浮在水面。 b. 结晶水合物中存在由氢键构建的类冰骨架，其中可装入小分子或离子(可燃冰 ,甲烷水合物 )。 历经9年，累计投入经费5亿元。2007年，中国从南海北部成功钻获了天然气水合物实物样品“可燃冰