无机化学：第一章 化学热力学基础.pptVIP

高能燃料: 燃烧时单位质量能释放出很大热量的物质 （1）反应物(燃料)的标准生成热 负值小，甚至为正值； （2）生成物(产物)的标准生成热负值要大； （3）反应物的相对分子质量要小，以保证单位质量的燃料可提供较大的热量； （4）不要产生有害、有毒的物质，这是环境保护的要求。 1．? 乙炔 C2H2(g) + 5/2 O2(g) = 2CO2(g) + H2O(l) △rHm?= -1299.6 kJ?mol-1 氧炔焰可进行气焊和切割，在工业上应用广泛。 2．硼和硅的氢化物 △rHm1?= -2026.6 kJ?mol-1 △rHm2?= -1516.8 kJ?mol-1 3. 联氨或肼N2H4(l)及其一系列衍生物 燃烧产物为N2和H2O，无毒害。 △rHm?= -1253.6 kJ?mol-1 广泛用于导弹和宇航工业中。 4. 固体高能燃料 10Al+6NH4ClO4=3N2+9H2O+5Al2O3+6HCl △rHm?= -2231.7 kJ?mol-1 采用橡胶为粘结剂，含10~20%的铝粉，价格便宜、物性又好，故广泛用于宇宙开发用火箭的助推器和航天飞机、飞船的返回用火箭等方面。 §1.4 化学反应的方向性 1.4.1 自发过程 1.4.2 熵与熵变 1.4.3 吉布斯自由能 1.4.1 自发过程 在一定条件下不需要外力的作用就能自动进行的过程。 自发过程特征 1. 单向的，具有不可逆性。 2. 可用来做功。 3. 有一定的物理量判断变化的方向和限度。 例如，只能进行到压力相等、温度相等、电势相等. * 第一章 化学热力学基础 §1.1 热力学基本概念 §1.2 热力学第一定律 §1.3 热化学 §1.4 化学反应的方向性 §1.1 热力学基本概念 1.1.1 体系和环境 1.1.2 状态和状态函数 1.1.3 过程和途径 1.1.1 体系和环境 1．体系——system, 被研究对象. [简单和复杂体系] 2．环境——surroundings，体系外与其密切联系部分。 3．依体系和环境间质能交换关系，将体系分为三种： ⑴ 敞开体系 既有物质的交换，又有能量交换； ⑵ 封闭体系 没有物质的交换，只有能量交换； ⑶ 孤立体系 既没有物质的交换，又没有能量交换 。 在热力学中，主要研究对象为封闭体系。 1.1.2 状态和状态函数 1. 状态：系统的宏观性质的综合表现。 例如: 温度、压力、重量、体积和聚集态等 。 2. 状态函数：描述系统性质的物理量。 特点: ① 状态一定,状态函数一定。 ② 状态变化,状态函数也随之而变,且状态函数的 变化值只与始态、终态有关,而与变化途径无关 状态1 P1=200 kPa V1=1dm3 T1＝20℃ 始态 终态 状态3 P3=100 kPa V3=2dm3 T3＝20℃ 状态2 P2=20 kPa V2=10dm3 T2＝20℃ n, P, V, T 势 能 △E=mgh 3．状态函数分类 （1）广度性质：数值与体系中物质的量有关，具有加和性。例如在恒温恒压下将体积为V1的氢气与体积为V2的氧混合，其总体积等于（V1+V2）。又如两杯等量的水混合后体积和质量都将是一杯水的两倍。 （2）强度性质：如温度、压力等。其数值不随体系内物质的量而变，它仅由体系中物质本身的特性所决定，不具有加和性。例如两杯300K的水混合在一起，水温不会升至600K，仍旧是300K，故温度是强度性质。 1.1.3 过程和途径 等温过程：过程中始终保持温度不变(T1=T2 )。 恒压过程：过程中始终保持压力不变(p1=p2 )。 恒容过程：过程中始终保持体积不变(V1=V2) 。 绝热过程：过程中体系和环境始终无热交换(Q1= Q2 )。 途径——体系从始态变到终态，可以通过不同的步骤来实现。完成这变化过程的具体步骤。 §1.2 热力学第一定律 1.2.1 热和功 1.2.2 热力学能 1.2.3 热力学第一定律 1.2.1 热和功 1. 热(Q) 体系与环境之间由于存在温差而传递的能量。 3. 规定: 体系从环境吸收热量时， Q＞0； 体系向环境释放热量时， Q＜0。 4．单位：J、kJ 2. 热不是状态函数 体积功: 单位：J、kJ 2．功(W) 除热以外，体系与环境间传递的所有其它形式的能量 规定: 环境对体系作功，W ＞0 (得功) 体系对环境作功，W ＜0 (失功)