无机化学Ⅰ：8.分子结构.pptVIP

第八章 分子结构 Chapter 2 Molecular Structure 2013.10 本章简述了三种类型的共价分子的结构理论模型： 1.价层电子对互斥理论； 2.现代价键理论； 3.分子轨道理论； 4.讨论了分子结构和物理性质之间的关系。 什么是化学键？ 最广泛的化学键定义：如果两个原子（或原子团）之间的作用力强得足以形成足够稳定的、可被化学家看作独立分子物种的聚集体，它们之间就存在化学键。 简单地说，化学键是指分子内部原子之间的直接的、强烈的相互作用力。 应用： 化学键理论可以解释 1.分子的形成与稳定性 2.共价键的本质及饱和性 3.分子的几何构型和共价键的方向性 4.化学键与分子的物理化学性质间的关系 §8-1 Lewis结构式～～化学键的发展简史： 1799年由普劳斯特提出：每一种化合物，不论它是天然存在的，还是人工合成的，也不论它是用什么方法制备的，它的组分元素的质量都有一定的比例关系，这一规律称为定比定律。 换成另外一种说法，就是每一种化合物都有一定的组成，所以定比定律又称定组成定律。 例如，不论用何种方法或从何时何地取来的二氧化碳，其中碳和氧的质量比总是3∶8，它的组成总是含碳27％，含氧73％，这是因为二氧化碳是由一个碳原子和两个氧原子组成的，碳和氧的原子量都是定值，所以在二氧化碳中，碳和氧的质量比总是确定的值，它的组成（即碳原子数和氧原子数之比）也总是确定的。 §8-1 Lewis结构式 当甲、乙两种元素相互化合，能生成几种不同的化合物时，则在这些化合物中，与一定量甲元素相化合的乙元素的质量必互成简单的整数比，这一结论称为倍比定律。 例如铜和氧可以生成氧化铜和氧化亚铜两种化合物。 在氧化铜中，含铜80％，含氧20％，铜与氧的质量比为8∶2。在氧化亚铜中，含铜88.9％，含氧11.1％，铜与氧的质量比为8∶1。由此可见，在这两种铜的氧化物中，与等量氧化合的铜的质量比为1∶2，是一个简单的整数比。 §8-1 Lewis结构式 19世纪初，J.道尔顿按原子概念推论，提出了倍比定律，并用实验证明了这一定律，这是人们承认原子学说的重要依据。 1803年，道尔顿也曾分析过两种碳的氧化物 CO、CO2，测定出两种气体中碳与氧的重量比分别为3∶4和3∶8。道尔顿注意到了两种氧之重量比为1∶2。 §8-1 Lewis结构式 一、Frankland化合价～～1850年左右，Frankland总结了化合物中原子个数比的规律，提出了化合价的概念。 二、Lewis共价理论 1.共价键～～20世纪初，在发现了电子(1897年)之后，Lewis把Frankland结构式中的短横“-”解释为两个原子各给出一个电子配成对，就是“-”是一对共用电子，“=”是共用二对电子，“≡”是共用三对电子。 至此，经典的Frankland化合价被解释为原子能够提供来形成共用电子对的电子数。 Lewis又把用“共用电子对维系的”化学作用力称为“共价键”。 §8-1 Lewis结构式 二、Lewis共价理论 2.八隅律 Lewis还认为，稀有气体最外层电子构型(8e-)是一种稳定构型，其它原子倾向于共用电子而使它们的最外层转化为稀有气体的8电子稳定构型—八隅律。 3.Lewis结构式 用短横表示共价键，用小黑点表示非键合电子的“孤对电子”的结构式叫做Lewis结构式。也叫做电子结构式。 §8-1 Lewis结构式 二、Lewis共价理论 3.Lewis结构式 现代原子结构理论告诉我们，第二周期元素最外层是L层，它的2s和2Px、2Py、2Pz两个能级共4个轨道，最多只能容纳8个电子，因此，对于第二周期元素来说，多电子中心的Lewis结构式明显不合理。 为避免这种不合理性，可以在不改变原子顺序的前提下，把某些键合电子改为孤对电子，但这样做，键合电子数就与经典化合价不同了，例如N2O分子价电子总数16，可以画出如下两种Lewis结构式： §8-1 Lewis结构式 二、Lewis共价理论 3.Lewis结构式 例如N2O分子价电子总数16，可以画出如下两种Lewis结构式： 短横数与氮的化合价不符 短横数与氮的化合价相符 但中心原子8e- 但中心原子10e- 现代的N2O的Lewis结构式 短横数与氮的化合价相等，中心原子8e- §8-1 Lewis结构式 4.Pauling电中