无机化学Ⅰ：9.晶体结构.pptVIP

第九章 晶体结构 §9.1 晶体 9.1.1 晶体的宏观特征 9.1.2 晶体的微观特征——平移对称性 §9.2 晶胞 §9.3 点阵·晶系自学 §9.4 金属晶体 §9.5 离子晶体 §9.6 分子晶体 §9.7 层状晶体 * §9.1 晶体 9.1.1 晶体的宏观特征 晶体是由原子、离子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体。 1、晶体具有规则的几何外形 自范性：晶体能够自发地呈现封闭的规则凸多面体的外形。 晶面夹角不变定律：晶体具有确定的晶面之间的二面角。 宏观对称性：借助对称操作——旋转对称轴的旋转、镜面的反映、对称中心的反演以及反演轴的旋转-反演等，对称等同的晶面可以相互变换。 2、晶体呈现各向异性：晶体的导热、导电、光的透射、折射、偏振、压电性、硬度等等物理性质常因晶体的取向不同而异，叫做各向异性。那什么是各向同性呢？ 3、均一性：晶体的质地均匀，具有固定的熔点。 * 高技术晶体材料——BGO BGO是Bi2O3-GeO2系列化合物的总称锗酸铋的缩写，目前又往往特指其中的一种化合物Bi4Ge3O12。这种BGO是一种闪烁晶体，无色透明，当一定能量的电子、γ射线或重带电粒子进入BGO时，它能发出蓝绿色荧光，记录荧光的强度和位置，就能计算出入射电子、γ射线等的能量和位置，这就是BGO的“眼睛作用”即可用作高能粒子的“探测器”。 * BGO晶体的生长需要掌握下列几个方面： 1、精确配制原料，使用高纯度99.999%的Bi2O3和GeO2，严格地按化学计量比配制原料2Bi2O3:3GeO2。 2、保持稳定的温度±0.5℃几百小时。 3、严格要求高纯度 0.X ppm，并将提拉法生长BGO晶体改换成坩埚下降法，不仅成功地生长出了长度达25cm，重5kg的BGO大晶体，而且把BGO晶体推向了工业生产。由于所制得的晶体质量优良，而为高能物理学家丁肇中教授在西欧核研究中心领导进行的一项大规模的科学实验L3即模拟宇宙初开时的大爆炸实验所采用。 §9.1 晶体 9.1.2 晶体的微观特征——平移对称性 在晶体的微观空间中，原子呈现周期性的整齐排列。对于理想的完美晶体，这种周期性是单调的，不变的。这是晶体的普遍特征，叫做平移对称性。 晶体宏观的规则外形正是晶体微观特征的平移对称性的反映。 * §9.2 晶胞 9.2.1 晶胞的基本特征 晶胞——整块晶体是由完全等同的晶胞无隙并置地堆积而成的。 “完全等同”可从“化学上等同”和“几何上等同”两个方面理解 “化学上等同”指晶胞里的原子的数目、种类完全等同； “几何上等同”不仅指所有晶胞的形状、取向、大小等同，而且指晶胞里原子的排列（包括空间取向）完全等同； “无隙并置”即一个晶胞与它的比邻晶胞是完全共顶角、共棱、共面的，取向一致，无间隙； 从一个晶胞到另一个晶胞只需平移，不需转动，进行或不进行平移操作，整个晶体的微观结构不可区别。——晶胞的这种本质属性被归纳为具有平移性。 §9.2 晶胞*** §9.2 晶胞*** 2、分类：根据粒子的种类，数目及它在晶胞中的相对位置；按晶胞参数的差异将晶体分成七种晶系。 * §9.4 金属晶体 9.4.1 金属键 金属键：金属晶体中原子之间的化学作用力。 1、原子化热与金属键 金属键的强弱和自由电子的多少有关, 也和离子半径、电子层结构等其它许多因素有关。 金属键的强度可以用金属原子化热等来衡量。金属原子化热是指 1mol金属完全气化成互相远离的气态原子所需要的热量。金属原子化热数值小时, 其熔点低, 质地软；反之, 则熔点高, 硬度大。例如: §9.4 金属晶体 为什么铜的原子化热远大于锌的原子化热？ 这是因为金属铜中的铜原子不但用最外层4s电子而且还用次外层3d电子形成金属键；而锌却只能用最外层4s电子形成金属键。 2.电子气理论***不予介绍 经典的金属键理论叫做“电子气理论”，它把金属键形象地描绘成从金属原子上脱落下来的大量电子形成可与气体相比拟的带负电的“电子气”，“失去电子的金属离子浸泡在“电子气”的海洋中”。金属离子通过吸引自由电子联系在一起, 这也就形成了金属键。 * §9.4 金属晶体 电子气理论对金属性质的解释 受外力作用金属原子移位滑动并不影响带负电的电子气对带正电的金属离子的作用，使金属具有延展性和可塑性； 电子气在外电场作用下, 定向地向正极移动，使金属有良好的导电性；金属受热时加速自由