无机化学Ⅰ：13.氢和稀有气体.pptVIP

第四篇 元素化学(一) 非金属 第十三章 氢和稀有气体 §13.1 氢 13.1.1 氢的存在和物理性质 氢的发现、存在形式、同位素(氕氘氚)(重水、重氧水)、反应机理的研究(示踪原子)、氢的物理性质。 在这里我们要注意：氢气容易被镍、钯、铂等金属吸附，以钯对氢的吸附最显著，室温下1体积粉末的钯大约吸附900体积的氢气；被吸附的氢气有很强的化学活泼性。例如在此状态下的氢气同氧气能迅速化合。 正氢与仲氢：核自旋不同。 §13.1 氢 13.1.2 氢的化学性质和氢化物 氢在化学反应中的成键形式： 1、氢原子失去1s电子成为H+离子(即质子)。 H9O4+，H7O4-； 2、氢原子得到1个电子形成H-离子，主要存在于氢和IA、ⅡA中除铍外的金属所形成的离子型氢化物的晶体中。 3、氢原子和其它电负性不大的非金属原子通过共用电子对结合，形成共价型氢化物(CH4)。 4、与电负性极强的的元素(氟、氧、氮)相结合的氢原子易与另外的电负性极强的原子(F、O、N)形成氢键。 5、在缺电子化合物(如乙硼烷)中存在氢桥键。 §13.1 氢 6、金属型氢化物(或称间充型氢化物)，它的一个显著特性是氢原子在稍高温度下能在固体中快速扩散。 吸氢材料LaNi5 7、含氢配合物：NaBH4、LiAlH4 8、威尔金逊G.Wilkinson均相络合[RhHCl(PPh3)2]加氢催化剂 §13.1 氢 周期表中，不同种类氢化物之间在性质和键型上没有明显的界限，它是一种逐渐变化的过程： 离子型氢化物→金属型氢化物→共价型氢化物 聚合型氢化物BeH2、BH3 §13.1 氢 氢的化学性质： 1、氢的解离能D=436kJ/mol 2、 3、 4、 5、 §13.2 稀有气体 13.2.1 稀有气体发现简史 瑞利Rayleigh著名的氮气密度试验：从空气中获得的N2密度1.2572g/L高于由化学反应获得的N2密度1.2505g/L约 0.5% 13.2.2 稀有气体的存在性质制备和应用 大气中稀有气体约占1%，Ar是主要的0.94%(体积分数)，通过空气的液化-低温蒸馏获得。 §13.2 稀有气体 13.2.3 稀有气体化合物 稀有气体具有稳定的电子构型1s2、ns2np6，在表13-2中我们看到，随着原子体积的增加，电离能是依次下降的，特别是氙的电离能比第二周期O、F的电离能小，因此它们具有化学活性。 §13.2 稀有气体 1962年，英国化学家巴特列Bartlett研究铂和氟的反应： §13.2 稀有气体∽氟化物 XeF2溶于水，在稀酸中缓慢水解，在碱性溶液中迅速水解；氟化氙都是强氧化剂。为什么用XeF2做氧化剂就获得了高溴酸钠？ 人们对氟化物阳离子的追求： I1(Xe)1171.5kJ/mol；I1(F)=1681kJ/mol §13.2 稀有气体∽氧化物 XeO3是一种易潮解和极易爆炸的化合物，在水溶液中是一种极强的氧化剂，能将Cl-氧化为Cl2，Mn2+氧化为MnO2或MnO4-。 在XeO3的浓NaOH溶液中通入臭氧，可得到高氙酸钠； §13.2 稀有气体 从上述稀有气体的氟化物和氧化物可以看出： 这些化合物不同程度的发生水解，并且在多数反应中氙都被还原为单质。这些性质与稀有气体具有很稳定的电子构型有关。 由于这种稳定结构的存在，使稀有气体难以发生化学反应而生成具有化学键的化合物。即使用很强的氧化剂将其氧化形成化合物，由于稀有气体的那种力求恢复原来稳定结构的倾向，将使化合物具有非常强的氧化能力。 这就是为什么稀有气体化合物在许多反应中都表现出氧化性，并且氙在大多数情况下被还原为单质的原因。 * §13.1 氢 13.1.1 氢的存在和物理性质 13.1.2 氢的化学性质和氢化物 氢能源 §13.2 稀有气体 13.2.1稀有气体发现简史 13.2.2 稀有气体的存在、性质、制备和应用 13.2.3 稀有气体化合物 X-Ray分析证明：六氟合铂酸二氧基阳离子盐，(深红色)，是第一次获得的。 氧气分子的第一电离能1175.7kJ/mol；氙的第一电离能1171.5kJ/mol。晶格能理论计算预测：六氟合铂酸氙有可能存在，(橙黄色)，这也是第一次获得的稀有气体的化合物。 * *